Двухстадийный механизм

Cтраница 2

При таком двухстадийном механизме допускается, что первая реакция протекает очень быстро, причем с повышением температуры скорость ее увеличивается. [16]

По существу это двухстадийный механизм, так как третья стадия равновесна и вся кинетика процесса определяется второй лимитирующей стадией. [17]

Реакция протекает по двухстадийному механизму, при этом сначала в качестве интермедиата образуется бензимидониевый ион, который затем деалкилируется иодид ионом до амида. [18]

В соответствии с двухстадийным механизмом образования галогенгидринов при действии на олефины водных растворов галогенов можно предположить, что атом галогена и гидроксильная группа присоединяются соответственно таким же образом, как и атомы водорода и галогена при электрофильном присоединении галогеноводорода. В некоторых случаях это так и происходит. Так, изобутилен, который ничего, кроме тпрет-бутилхлорида, не образует при присоединении хлористого водорода, в результате взаимодействия с хлором в воде и присоединения элементов хлорноватистой кислоты дает только хлор-ттгре / тг-бутиловый спирт. Но с уменьшением электроположительности групп на одном конце этиленовой связи ориентация в этих двух примерах электрофилыюго присоединения становится разной, а на определенной стадии - качественно противоположной. Во всех приведенных в таблице примерах присоединение галогеноводорода происходит таким образом, что водород присоединяется к концевому атому олефина, а для хлорноватистой кислоты происходит изменение ориентации присоединения от полного присоединения хлора к концевому атому до почти полного его присоединения к неконцевому атому углерода. Очевидно, это нельзя объяснить исходя из предположения, что различие между предпочтительной и непредпочтительной поляризацией олефинов обусловлено различием в силе электрофильных агентов. [19]

С другой стороны, двухстадийный механизм находится и в качественном, и в количественном соответствии с различными экспериментальными данными, которые трудно объяснить в рамках согласованного механизма. В тех случаях, когда не обнаруживается катализ пиридином и изотопный эффект водорода, вывод о двухстадийном механизме представляет собой экстраполяцию, которая, как всякая экстраполяция, содержит некоторый элемент неопределенности. [20]

В связи с вышесказанным двухстадийный механизм некатализируемых реакций Дильса-Альдера представляется неприемлемым. С другой стороны, в фотохимических реакциях, упомянутых в разд. [21]

Важным свидетельством в пользу двухстадийного механизма было бы обнаружение а-комплексов ( XXIII), содержащих у sps - гибридизированного атома углерода подвижные атомы или группы ( X Hal, N02), что типично для реакций нуклеофильного замещения. Такие попытки описаны, однако чаще всего они заканчивались неудачно. [22]

Кривая анодной поляризации при двухступенчатом механизме процесса ионизации металла / и 2 - тафелевские участки. [23]

Таким образом, при двухстадийном механизме ионизации металла на поляризационной кривой образуются два участка с различными наклонами: с меньшим наклоном при малых отклонениях от равновесного потенциала и более круто падающий в области высоких перенапряжений. [24]

Таким образом, при двухстадийном механизме процесса анодного растворения металла и достаточно высоком анодном перенапряжении между его величиной и логарифмом плотности тока устанавливается линейная зависимость. [25]

В случае пентафторфенилмеркурбромида также предполагается двухстадийный механизм реакции с образованием криптоанионного переходного состояния. [26]

Это можно объяснить в рамках двухстадийного механизма: добавление пиридина увеличивает скорость второй стадии, и скорость процесса в целом начинает в большей степени определяться первой стадией, в которой не проявляется первичный изотопный эффект. [27]

Энтропия активации в случае такого двухстадийного механизма, идущего через образование линейных активированных комплексов, должна быть значительно менее отрицательна, чем в случае некаталитической реакции. [28]

Согласно / 62 / имеет место двухстадийный механизм нрисоединения 1 3-ди-полей с промежуточным образованней бирадикала; при этом лишь вторую стадию образования пятичленных гетероциклов - процесс замыкания бирадикала - можно, назвать электроциклической реакцией. Если рассматривать 1 3-диполярное присоединение как согласованный одностадийный процесс / 63 /, то его следует отнести к реакциям циклоприсоединения. Существует также третья возможность присоединения 1 3-диполей к диполярофилам. Вторув стадию этого процесса следует отнести к хелетропиым реакциям. [29]

Является ли это отсутствие стереоспецифичности следствием двухстадийного механизма или результатом термической изомеризации первичного ие-аддукта, предстоит еще выяснить. [30]

Страницы: 1 2 3 4