Cтраница 1
Ионизационный механизм наблюдается, например, при обмене ацетона, нитрометана, кетонов и других соединений с водой. [1]
Ионизационный механизм заключается в обратимом переносе протонов и дейтеронов от одного участника обмена к другому с промежуточным образованием ионов. Перенос, в процессе которого происходит перераспределение изотопов, происходит непосредственно между участниками обмена или через кислотный или основной катализатор, растворитель и проч. Схематически этот процесс можно представить следующим образом. [2]
Ионизационный механизм наиболее распространенный и мы начнем с него. [3]
Любой ионизационный механизм, независимо от того, включает ли он диссоциированный классический ион триорганосиликония, силикониевую ионную пару или силикониевый ион, связанный хе-латной связью с одной или несколькими молекулами нереагирующего растворителя, предлагается называть SN-Si - механизмом. [4]
Ионизационный механизм обмена ( см. ниже) через свободные ионы есть процесс, параллельный непосредственному обмену. [5]
Ионизационный механизм нуклеофильного замещения включает стадию, определяющую скорость всей реакции, гстеролитической диссоциации субстрата на трехкоординаняонньгй карбокатион ( карбоние-вый ион или карбениевый ион) ve уходящую группу. [6]
К ионизационному механизму мы будем относить обратимый перенос протонов и дейтеронов от одного участника обмена к другому с промежуточным образованием свободных ионов. Этот перенос происходит непосредственно или через кислотно-основной катализатор, растворитель и др., которые служат передатчиками протонов и дейтеронов. [7]
При ионизационном механизме это не обязательно и обмен часто ( например, в карбонильных соединениях) идет с переносом реакционного центра, так что дейтерон присоединяется к другому атому, а не к тому, от которого отщепился протон. Без такого переноса реакционного центра были бы непонятными кинетические закономерности, найденные, например, при обмене, рацемизации, енолизации и галоидировании кетонов. [8]
В ионизационном механизме обмена углеводородов первая стадия ионизации идет гораздо медленнее второй стадии рекомбинации ионов и она определяет общую скорость обменной реакции. Это ясно из того, что в первой стадии происходит превращение устойчивых молекул в менее устойчивые ионы, тогда как во второй - последние обратно превращаются в устойчивые молекулы. [9]
Наиболее вероятен ионизационный механизм, но при наличии в системе органического вещества возможно гидрирование последнего атомарным водородом. [10]
Что касается ионизационного механизма, то в чистом виде он должен быть относительно редким применительно к типичным комплексам. Равновесие вторичной диссоциации комплексов рассматриваемого типа в большинстве случаев устанавливается во времени. При этом еще имеет моего осложнение за счет практически моментально устанавливающегося кислотно-основного равновесия. [11]
Доказана применимость ионизационного механизма к реакции изотопного обмена четырехбромистого углерода в сппрто-водном растворе. [12]
При реализации классического ионизационного механизма 5 1 Ииголъда - Хьюза определяющей скорость реакции стадией является гетеролитическая диссоциация, ведущая к образованию свободного трехкоординированиого карбокатнона и уходящей группы. Далее следует вторая стадия - быстрая рекомбинация электрофильного карбокатиона с любым основанием Льюиса ( нуклеофилом), имеющимся в растворе, включая и сам растворитель. [13]
Отличительной особенностью любого ионизационного механизма ну-клеофильного замещения является образование трехкоординированного карбокатиона на стадии, определяющей скорость реакции. Существенно, чтобы энергия таких частиц была не слитком высока. Образование карбениевых ионов в низовой фазе является очень неблагоприятным процессом. [14]
Еще одно следствие ионизационного механизма: если один и тот же карбениевый иоц может быть генерирован более чем из одного источника, то лоследующйе реакции, которым он подвергается, не за-v висят от его происхождения. Как и в только что рассмотренном случае [: к стереохимйческого направления реакции, наша вера в это предсказание умеряется тем фактом, что ионизация первоначально дает ионную пару, а не диссоциированные ионы; при этом уходящая группа находится достаточно близко к карбениевому иону, чтобы влиять яа последующую реакцию, если она происходит прежде, чем две частицы разойдутся. [15]