Ионизационный механизм

Cтраница 4

Таким образом, отсутствие свободных d - орбита-лей, по которым могло бы происходить присоединение основного лиганда, делает протекание 5 -реакции маловероятным, а шесть прочных связей делают маловероятным и ионизационный механизм замещения SN. [46]

Куклеофил участвует в образовании переходного состояния, поэ - ( 0му скорость должна зависеть как от концентрации, так и от рироды нуклеофила, что резко отличает согласованную 5 2-ре - Исцию от ионизационного механизма SN. Геохимическим следствием такого процесса должно быть так емое вальденовское обращение конфигурации при хираль-атоме углерода, связанном с уходящей группой. [47]

Однако у мезитилена был обнаружен медленный обмен в метильной группе с тяжелым спиртом в присутствии щелочи, доходящий за 30 ч при 150 С до 15 % от равновесного; идет он, очевидно, по ионизационному механизму путем ионизации группы СН3, катализируясь этокси-ионом, имеющим значительно большее сродство к протону, чем ион гидроксила. [48]

Как было отмечено выше, предпочтительный разрыв цикла по связи с первичным по сравнению со вторичным или третичным углеродными атомами указывает на инверсионный механизм, в то время как предпочтение третичного углеродного атома первичному свидетельствует о ионизационном механизме. Было показано [ 46J, что сдвиг к более сильному атакующему иону или донорной молекуле может устанавливать бимолекулярную инверсию со структурами, которые претерпевают ионизационный механизм в присутствии менее сильных нуклеофилов. В этой связи следует отметить, что иминиевый азот должен в значительной степени благоприятствовать инверсии. [49]

Зависимость 1 / ( а - - х от продолжительности поликонденсации хлорангидрида терефталевои кислоты с 2 2-бис - ( 4-оксифенил гексафторпропа-ном. [50]

Приведенные выше данные по кинетике взаимодействия хлорангидрида терефталевои кислоты с 9 9-бис - ( 4-оксифенил) флуореном, осуществляемой при нагревании, позволяют считать, что хлорангидриды дикарбоновых кислот при высоких температурах могут взаимодействовать с бис-фенолами ( довольно слабыми нуклеофилами) по ионизационному механизму. [51]

Формально электрофильный механизм сходен с ионизационным ( 1) при кислотном катализе, но с той существенной разницей, что поляризация не доходит до образования свободного иона и что отнятие и присоединение протона ( или дейтерона) локализовано в одной и той же связи, тогда как при ионизационном механизме оба процесса, как правило, обычно происходят в разных частях молекулы. [52]

Изложенное выше и то, что поликонденсация хлорангидрида терефтале-вой кислоты с 9 9-бис - ( 4-оксифенил) флуореном проводилась при довольно высоких температурах ( 150 - 200 С) при наличии в системе хлористого водорода, а также экспериментально установленный дробный порядок реакции позволяют предположить, что данная реакция протекает по ионизационному механизму. [53]

Страницы: 1 2 3 4