Cтраница 2
Примеры обмена по ионизационному механизму многочисленны и разнообразны. Для него характерна большая чувствительность к кислотным или основным катализаторам ( стр. Наиболее типичен для него щелочной катализ, так как основания облегчают отнятие протона от обменивающейся органической молекулы. В том же направлении действуют заместители в этой молекуле, оттягивающие на себя электроны от углеродного атома обменивающейся связи С - Н и тем самым облегчающие ее расщепление. Это те же заместители, которые повышают кислотные свойства, определяемые легкостью отщепления протона. [16]
Для обмена по ионизационному механизму характерна высокая чувствительность к кислотному или основному катализу. [17]
С рассматриваемой точки зрения ионизационный механизм сводится к процессу установления сольватационного равновесия, и скорость обмена в основном должна регулироваться скоростью установления этого равновесия. [18]
![]() |
Зависимость начальных скоростей реакции от исходной концентрации хлорангидрида терефталевой кислоты. [19] |
Он считает, что ионизационный механизм в этой реакции имеет место благодаря электрофильному катализу реакции хлористым водородом. Причем степень ионизации хлорангидрида не зависит от количества присутствующего в системе хлористого водорода. [20]
Оценки показывают, что приведенный ионизационный механизм смещения атомов может играть важную роль и в тех случаях, когда энергия излучения достаточна для упругого смещения атомов в кристалле. [21]
В противоположность обмену по ионизационному механизму, обмен по электрофильному механизму облегчается заместителями в ядре, повышающими электронную плотность около обменивающейся связи С - Н, а также увеличением кислотности донора дейтерия, также облегчающим образование четверного комплекса. По последней причине для электро-фильного обмена, в противоположность ионизационному, типичен кислотный катализ. [22]
Эти данные согласуются с ионизационным механизмом обмена хлора на хлор. [23]
Таким образом, вопреки утверждениям В. И. Степанова, ионизационный механизм таутомеризации толуола был априорно вполне возможным, попытка его обнаружить была достаточно обоснованной и его отсутствие достоверно доказано. [24]
При трактовке механизмов реакций в растворах часто различают ассоциативные и ионизационные механизмы, смотря по тому, осуществляется ли реакция между ассоциированными молекулами или через ионное состояние. Названные механизмы фигурируют и в классификации реакций водородного обмена. Медленный обмен ( обмен в СН-связях) происходит либо по ассоциативному, либо по ионизационному механизму. Для последнего, по мысли А. И. Бродского, более характерен катализ основаниями, а для ассоциативного механизма медленного обмена А. И. Бродский считает типичными реакции субстрата с кислотами и отождествляет их с электрофильным замещением. [25]
Можно думать, что реакция на 30 % идет по ионизационному механизму, с рацемизацией. [26]
Можно думать, что реакция на 30 % идет по ионизационному механизму с рацемизацией. [27]
Все эти особенности обмена в жидком аммиаке также хорошо объясняются ионизационным механизмом с учетом зависимости прочности связей С - Н от строения. [28]
Перегруппировки углеродного скелета часто сопровождают нуклеофиль-ное замещение при первичном углеродном атоме, идущее по ионизационному механизму. [29]
Имеющихся данных недостаточно для сравнения обменоспособности водорода в связях с углеродом и кремнием по ионизационному механизму. [30]