Ионизационный механизм

Cтраница 3

Обмен в кислых средах происходит в связях С - Н большей частью не по ионизационному механизму, а по другим, рассматриваемым ниже механизмам. [31]

Приведем несколько примеров для того, чтобы представить более наглядно переход от явно молекулярного к явно ионизационному механизму в однотипных реакциях водородного обмена. [32]

Для водородного обмена в связях С - Н обе схемы ( I) и ( II) ионизационного механизма не равноценны, так как углеводороды легче отдают протон, чем его присоединяют. Они обладают ясно выраженными кислотными свойствами [635], которые мало заметны в присутствии таких слабых оснований, как вода, но легко обнаруживаются в сильно-основных растворителях, например, в жидком аммиаке. Основные свойства, связанные с присоединением протона к углероду, выражены в углеводородах гораздо слабее. [33]

Изменение электропроводности реакционной смеси в процессе поликонденсации. концентрации исходных веществ 0 065 молъ / л, растворитель - дитолилметан. [34]

То, что взаимодействие хлорангидрида терефталевой кислоты с 9 9-бис - ( 4-оксифенил) флуореном протекает по ионизационному механизму ( благодаря высокой температуре и наличию в ситеме хлористого водорода), подтвердилось и данными по электропроводимости реакционной смеси в процессе реакции. Действительно, если реакция протекает по ионизационному механизму, то реакционная смесь в процессе реакции должна иметь заметную электропроводность. [35]

Томас ( Thomas, 1921) предложил для объяснения рацемизации ионов [ Мш ( оксалат) 3 ] 3 ионизационный механизм с промежуточным образованием плоского четырех-ковалентного бис-оксалат-иона, который оптически неактивен. [36]

Можно однако привести ряд соображений и указать на некоторые экспериментальные данные, которые вызывают сомнение в том, что ионизационный механизм возбуждения центров свечения действительно осуществляется в щелочно-галоидных фосфорах в указанном виде. [37]

Третичные бутилгалогениды также являются исключением из указанного правила, и возможно, что их обмен с галоген-ионами идет по ионизационному механизму, постулированному Туком [ Т10 ] и Коскоским, Томасом и др. [ К48 ] ( см. стр. [38]

Как уже раньше указывалось [2], в противоположность распространенным представлениям, обмен этого типа идет по молекулярному, а не ионизационному механизму. [39]

Скорость реакции оказалась настолько большой, что ее не удалось измерить; было отмечено, что реакция может протекать либо по ионизационному механизму, либо бимолекулярно, с Н2О или CN в качестве атакующего реагента. Калвин и Мартелл ( Calvin, Martell, 1952) предположили, что при обмене образуется пятиковалентный промежуточный ион [ Ni ( CN) J3 -, причем вступающий в комплекс ион CN - использует свободную 4р - орбиту атома никеля. Хотя существование иона [ Ni ( CN) 5l3 - в растворах, содержащих избыток иона CN -, и было установлено спектрофото-метрическими исследованиями, это, однако, не дает оснований считать, что указанный ион обязательно является промежуточным образованием в рассматриваемой реакции обмена. [40]

Природа уходящей группы влияет на скорость реакций нукле-офцльного замещения, протекающей как по механизму прямого заме щения, так и по ионизационному механизму. Поскольку уходящая группа отходит с парой электронов ее ковалентой связи с субстратом, можно ожидать корреляции ее влияния с ее электроотрицательностью. Если непосредственно связанный с субстратом атом один н тот же, то такое соотношение обычно наблюдается. В отличие от нуклеофильности нет общепринятого подхода к определению эффективности уходящей группы в виде одного параметра: обычно такие корреляции представляют в виде сводки относительных скоростей. [41]

Как было нами показано ранее [15], ионный обмен может идти либо по молекулярно-ионному механизму, причем реакция бимолекулярна и сопровождается инверсией конфигурации, либо по ионизационному механизму, причем скорость реакции определяется ее мономолекулярной стадией, а именно процессом диссоциации галоидалкила на ионы. [42]

Этот путь допускает широкую вариацию величин рН и других факторов и поэтому позволяет довольно просто в некоторых случаях устанавливать, имеем ли мы здесь реакцию, идущую по ионизационному механизму, по радикальному, электрофильному или нуклеофильному механизмам. [43]

На основании подробно рассмотренных в главе 7 кинетических данных можно утверждать, что во всех до сих пор изученных случаях тауто-меризации с миграцией атома водорода такое превращение происходит по ионизационному механизму, путем обратимого переноса протона между молекулой таутомеризирующегося вещества и второй молекулой того же вещества, катализатора или среды. В данном случае этот протолитический механизм должен был бы в присутствии воды, легко присоединяющей и отдающей протон, вести к водородному обмену между водой и толуолом. [44]

Таким образом, отсутствие свободных rf - орбита-лей, по которым могло бы происходить присоединение основного лиганда, делает протекание 5 -реакции маловероятным, а шесть прочных связей делают маловероятным и ионизационный механизм замещения SN. [45]

Страницы: 1 2 3 4