Cтраница 1
![]() |
Нуклеофильность и основность некоторых кислородных оснований. [1] |
Мономолекулярные механизмы при распаде сложных эфиров в основных средах не установлены. [2]
Мономолекулярный механизм становится предпочтительнее бимолекулярного, когда промежуточный карбока-тион стабилизируется делокализацией электронов и ( или) уменьшением стерического напряжения. Так, в реакциях замещения хлора на гидроксид первичные алкилгалогениды реагируют с гидроксид-анионом по механизму согласованного замещения, а третичные алкилгалогениды-преимущественно по двухста дийному ионизационному механизму. Изменение механизма в этом случае связано как с полярными, так и со стерическими эффектами. Бимолекулярному замещению препятствует большой объем третичной группы и, кроме того, подход атакующего аниона затруднен наличием электроноотталкивающих групп, т.е. реакция бимолекулярного замещения будет нехарактерной для третичных алкил-галогенидов. В то же время ионизационный механизм будет преобладать, когда заряд рассредоточен, т.е. реакционный центр разветвлен; если реакционный центр сдавлен, то образование карбокатиона будет способствовать снятию стерического напряжения. В некоторых случаях карбокатионы стабилизируются резонансом, например трифенилметил-ка-тион, для которого наблюдается только двухстадийный кар-бокатионный механизм. [3]
![]() |
Механизмы электрофильного замещения у насыщенного атома углерода.| Сохранение конфигурации при реакции SE2. [4] |
Мономолекулярный механизм в электрофильном замещении у насыщенного углерода ( реакция SEl) может сопровождаться в зависимости от многих факторов либо высоким сохранением конфигурации, либо полной рацемизацией, либо частичным обращением. [5]
Мономолекулярный механизм в электрофильном замещении у насыщенного углерода ( реакция SEi) может сопровождаться в зависимости от многих факторов либо высоким сохранением конфигурации, либо полной рацемизацией, либо частичным обращением. [6]
Мономолекулярный механизм преобладает в более разбавленных ( высоководных) растворах. [7]
Мономолекулярный механизм замещения, включающий образование частиц типа [ Ar NsN ] или Аг, характерен для процессов, где роль нуклеофильного агента выполняют жесткие анионы или нейтральные молекулы Н2О; ОН -; F; СГ. [8]
Мономолекулярный механизм замещения в аллильных соединениях подобен SNl механизму нуклеофильного алифатического замещения [48] тем, что на стадии, определяющей скорость реакции, образуются промежуточные ионы. [9]
Мономолекулярный механизм замещения в аллильных соединениях подобен SNi механизму нуклеофильного алифатического замещения [48] тем, что на стадии, определяющей скорость реакции, образуются промежуточные ионы. [10]
Мономолекулярный механизм замещения, включающий образование частиц типа N ] или Аг, характерен для процессов, где роль нуклеофильного агента выполняют жесткие анионы или нейтральные молекулы НгО, ОН, F, СТ. [11]
Мономолекулярный механизм обрыва цепи для некоторых случаев катионной полимеризации доказан достаточно убедительно. Экспериментально установлено, что скорость полимеризации ( например, стирола в присутствии SnCl4) прямо пропорциональна концентрации катализатора, а средняя степень полимеризации полимера не зависит от концентрации катализатора и прямо пропорциональна концентрации мономера. [12]
Мономолекулярный механизм обрыва цепи для некоторых случаев катионной полимеризации доказан достаточно убедительно. Экспериментально установлено, что скорость полимеризации ( например, стирола в присутствии SnCl4) прямо пропорциональна концентрации катализатора, а средняя степень полимеризации полимера не зависит от концентрации катализатора и прямо пропорциональна концентрации мономера. [13]
Мономолекулярный механизм этерификации кислот отвечает следующей схеме: первичное протонирование кислотой дает активную частицу электрофильного характера, которая связывает нуклеофильный спирт. Это вызывает миграцию протона от алкилированного кислорода к гидро-ксильному кислороду, что приводит к образованию вторичного оксониевого производного. [14]
Мономолекулярный механизм обрыва цепи катионной полимеризации доказан достаточно убедительно. Экспериментально установлено, что скорость полимеризации ( например, стирола в присутствии ЗпСЦ) прямо пропорциональна концентрации катализатора, а средняя степень полимеризации полимера не зависит от концентрации катализатора и прямо пропорциональна концентрации мономера. [15]