Cтраница 2
Мономолекулярный механизм обрыва цепи катионной полимеризации доказан достаточно убедительно. Экспериментально установлено, что скорость полимеризации ( например, стирола Е присутствии SnCl4) прямо пропорциональна концентрации катализатора, а средняя степень полимеризации полимера не зависит от концентрации катализатора и прямо пропорциональна концентрации мономера. [16]
Мономолекулярному механизму А1А1 благоприятствует нейтральная или кислая реакционная среда. [17]
Мономолекулярному механизму B-Sgl соответствует промежуточный анион, потеря оптической активности которого происходит так, что полный цикл превращения в форму II и обратно может быть сокращен обратимым превращением промежуточных ионов, что приводит к более быстрой рацемизации. Опыт показывает, что в каждом случае при катализе этилат-ионами в спирте скорость рацемизации, сопровождающей изомеризацию, является такой, какой она была бы в том случае, если бы не происходило сокращения цикла. I, этот анион при протонизащш во всех случаях дает только соединение II, что в случаях 1 к 2 соответствует протонизации бензгидрильного, а в случае 3 - бензильного положения. На примерах 3 - 5 табл. 169 были изучены соотношения между скоростями изомеризации в обоих направлениях или соответствующей скоростью рацемизации и скоростью водородного обмена между таутомерной системой и средой. В случае мономолекулярного механизма образуется промежуточный анион, и поэтому скорость водородного обмена должна быть больше скорости любого непосредственно измеряемого процесса изомеризации. При бимолекулярном механизме должны быть равны начальные скорости изомеризации одного таутомера и присоединения водорода к изомеризующейся системе, в частности дейтерия из дейтероксилсодержащего растворителя. [18]
Реализации мономолекулярного механизма замещения благоприятствуют следующие факторы: увеличение степени замещен-ности реакционного центра алкильными радикалами, использование сильноионизирующего растворителя и слабого нуклео-фильного агента. [19]
По мономолекулярному механизму наиболее легко реагируют третичные, по бимолекулярному-первичные галогенопроизводные. [20]
При мономолекулярном механизме наиболее легко реагируют третичные, при бимолекулярном - первичные галогенопроизводные. [21]
При строго мономолекулярном механизме природа уходящей группы не влияет на соотношение продуктов замещения и элиминирования, поскольку этот фактор существен лишь для образования карбениевого иона. [22]
В случае мономолекулярного механизма на эффект ионной силы должен налагаться эффект действующих масс, влияние которого будет иметь противоположное направление, если анион соли идентичен с соответствующим ионом галоидного алкила. [23]
![]() |
Кинетические кривые изотермической кристаллизации кокса каменноугольного пека. [24] |
Отклонения от мономолекулярного механизма на последующих стадиях можно объяснить замедлением процесса укладки слоев, в результате которого этот процесс лимитирует общую скорость кристаллизации. [25]
Наблюдаемые отклонения от мономолекулярного механизма при значениях у 0 5, вероятно, связаны с замедлением процесса на диффузионной стадии упаковки слоев в кристаллиты и ликвидации поворотных дефектов. [27]
Вследствие двухстадийной природы мономолекулярного механизма константа скорости элиминирования k ( El) является составной: она представляет собой произведение скорости первичного гетеролиза kt на ту часть от общего количества образовавшихся карбониевых ионов, которая вступает в реакцию отщепления. [28]
Вышеизложенные кинетические доказательства мономолекулярного механизма гидролиза относятся к тому случаю, когда оба реагента присутствуют в небольших, поддающихся контролю, концентрациях. [29]
Реакция протекает по мономолекулярному механизму с промежуточным образованием карбокатионов. [30]