Cтраница 2
![]() |
Относительная реакционная способность мономеров при сополимеризацпи. [16] |
Циклизация интенсивно протекает по внутримолекулярному механизму, что обусловлено большой стерич. В связи с этим при очень малой глубине полимеризации полимеры диенов характеризуются сильно пониженной ненасыщенностыо. В отсутствие мономера реакция в цепи полимера сопровождается образованием конденсированных циклов. [17]
![]() |
Относительная реакционная способность мономеров при сополимеризации. [18] |
Циклизация интенсивно протекает по внутримолекулярному механизму, что обусловлено большой стерич. В связи с этим при очень малой глубине полимеризации полимеры диенов характеризуются сильно пониженной пенасыщенностью. В отсутствие мономера реакция в цепи полимера сопровождается образованием конденсированных циклов. [19]
Таутомеризация, происходящая по внутримолекулярному механизму, не должна сопровождаться обменом атомов водорода этих углеводородов на дейтерий воды. Однако если дейтерий будет введен каким-либо путем только в метильную группу толуола или его производного, то, если таутомеризация происходит по внутримолекулярному механизму, он должен через некоторое время переместиться в ядро, равномерно распределившись между пятью С - Н - связями этого углеводорода. Точно так же, если каким-либо путем активировать атомы водорода метильной группы, сделав их способными к изотопному обмену, то дейтерий, появившись в метильной группе, должен постепенно перемещаться в ядро, замещаясь при внутримолекулярном процессе таутомеризации ядерным водородом. В результате этого мы должны наблюдать для соединений, содержащих способную к изотопному обмену метильную группу, замену на дейтерий не только трех атомов водорода метильной группы, но и атомов водорода, находящихся в ядре в орто - и пара-положениях в ней. [20]
Эти наблюдения [148, 153] подтверждаются внутримолекулярным механизмом р, однако их нельзя объяснить механизмом-а, который включает образование стереохимически неопределенных продуктов диссоциации. [21]
N-фенилбензани-лид) реакция протекает по внутримолекулярному механизму. [22]
Если принять, что при внутримолекулярном механизме изомеризации перемещение алкильной группы происходит ступенчато, то константы скоростей прямого взаимопревращения о - и / г-изомеров ( kon и kM в случае протекания реакции по этому механизму должны быть равны нулю. [23]
Для твердофазной изомеризации более вероятным является внутримолекулярный механизм без разрыва связи. Для стереохимических перегруппировок трис - и бис-хелатных комплексов октаэдрического типа твист-механизм впервые был предложен Реем и Даттом, а позднее его подробно рассматривал Бейлар. [24]
Уже в случае незамещенного нитрозоамина вклад внутримолекулярного механизма становится незначительным. Подобное влияние заместителей на величину СВП свидетельствует об электрофильном характере перегруппировки. Вместе с тем в отсутствие мочевины при перегруппировке этих соединений образуются 4-нитрозо - ЛА-фенил-1-нафтиламин и 1-нитрозо - Лг-этил - 2-нафтиламин. [25]
Эти данные рассматриваются авторами как доказательство внутримолекулярного механизма реакции. [26]
Деструкция ХПП протекает при дегидрохлорировании по внутримолекулярному механизму с образованием непредельности в цепи и межмолекулярному механизму с образованием сшитых структур. Выше 250 происходит деструкция полимерных цепей с образованием газообразных углеводородных продуктов. [27]
Считается, что фотоперегруппировка протекает по внутримолекулярному механизму. [28]
В полимере реакция (4.28) может протекать также по внутримолекулярному механизму при взаимодействии гидропероксид-ной группы с соседним звеном той же макромолекулы. [29]
Фензил-п-тадилсульфоксид в бензоле при 120 С проходит по согласованному внутримолекулярному механизму. [30]