Внутримолекулярный механизм

Cтраница 4

ИК спектры цис - [ Р1Ру212 ] при различных значениях температуры ( С. [46]

Изомеризация плоскоквадратных комплексов без признаков разложения позволила Кукушкину, Коновалову и Погаревой предположить внутримолекулярный механизм, не включающий отрыва лиган-дов. Была сделана допытка его экспериментальной проверки. Полоса с максимумом 176 - 177 см 1 сохраняет интенсивность, но плавно смещается в коротковолновую область. Эти изменения происходят в области температур, при которых на дериватограммах проявляется процесс изомеризации. [47]

В следующих работах это заключение было пересмотрено [449] и возможность протекания процесса по внутримолекулярному механизму ( 7 9) была отвергнута. Один механизм ( 7, 10) не может, однако, объяснить всю сумму имеющихся данных. Поэтому пришлось выдвинуть еще один, чрезвычайно сложный механизм реакции [450], который не имеет достаточных экспериментальных доказательств. Следует констатировать, что вопрос о действительном механизме превращения N-галоидацетанилидов в их С-изомеры не решен. [48]

Экспериментальные данные о положении равновесия при изомеризации ксилолов. [49]

Перемещение в ароматическом кольце третичных алкильных групп и атома брома не укладывается в рамки внутримолекулярного механизма с последовательными 1 2-сдвигами мигрирующгй группы. В то же время есть основания полагать, что эти ргакции изомеризации не обязательно являются межмолекулярными процессами. [50]

Полагают, что перегруппировка бензил-я-толуолсульфената в бензил-я-толилсульфоксид в бензоле при 120 С проходит по согласованному внутримолекулярному механизму. [51]

Влияние ангармоничности на скорость распада уменьшается при переходе к высоким давлениям, когда относительная роль внутримолекулярного механизма обмена энергии становится менее важной. [52]

Поэтому замена водорода на дейтерий должна резко сказываться на скорости процесса, если реакция идет по внутримолекулярному механизму, и должна мало влиять, если процесс имеет цепной характер. Экспериментально было обнаружено [84], что сполна дейтерированный ацетальдегид разлагается в 2 5 раза медленнее обычного, и таким образом подтверждена внутримолекулярная схема разложения. Найденное различие скоростей соответствует различию энергий активации на 1000 - 2000 кал / моль. Вычисленное различие в нулевых энергиях связей С - Н и С - D равно 1100 кал / моль. С внутримолекулярным механизмом разложения согласуется и то, что добавление к ацетальдегиду этилена или этана не меняет скорости его разложения. [53]

Если X - галогенид-ион и L-амин, то карбонат вступает в комплекс, вытесняя X по внутримолекулярному механизму. [54]

Страницы: 1 2 3 4