Внешнесферный механизм

Cтраница 1

Внешнесферный механизм справедлив во всех случаях, когда обе реагирующие молекулы обмениваются своими лиган-дами значительно медленнее, чем происходит перенос электрона. [1]

Чаще всего внешнесферный механизм связан с туннельным эффектом, сущность которого кратко изложена ниже. [2]

При внешнесферном механизме реагирующие комплексы храняют свою координационную оболочку, а электрон переде через координационные сферы. [3]

При внешнесферном механизме первая координационная сфера активированного комплекса во время переноса электрона остается неизменной, в то время как внутрисферный механизм часто включает перенос мостико-вого лиганда от окислителя к восстановителю. Хотя различить эти два механизма не всегда легко, тем не менее большое число реакций уже отнесено к первой или второй группе. Другие типы механизмов включают перенос электрона от восстановителя к окислителю посредством неустойчивых частиц растворителя ( они рассматриваются ниже в связи с гидратированным электроном), перенос электронов окисляющимися или восстанавливающимися лиганда-ми, а также различные цепные процессы. [4]

При внешнесферном механизме как окислитель, так и восстановитель в переходном состоянии стадии переноса электронов сохраняют неизменной свою внутреннюю координационную сферу. В этих системах изменения состава внутренней координационной сферы комплексов за очень короткое время, характерное для процессов обмена электронов, произойти не может. В соот-с принципом Франка - Кондона, быстрый перенос элек-ронов происходит без заметного изменения взаимного расположения л юлее тяжелых ядер атомов. Поэтому близкие межатомные рассто - О яния в исходных состояниях окисленной и восстановленной форм определяют низкую энергию реорганизации внутренней координа-г ионной сферы при электронном переносе. [5]

Кинетические параметры реакций окисления - восстановления. [6]

Указанием на внешнесферный механизм может служить высокое значение константы скорости переноса электрона, существенно превосходящее возможное для данной пары частиц значение константы скорости замещения лиганда реагирующей частицей. [7]

Если при внешнесферном механизме центр заряда участвующих в электрохимической стадии частиц находится во внешней плоскости Гельмгольца, то в уравнении (V.39) можно принять i ] г 0, где фо - скачок потенциала между толщей раствора и внешней плоскостью Гельмгольца, который можно рассчитать по уравнениям теории Гун - Чэпмена - Штерна. [8]

Внутри - и внешнесферные механизмы электрохимических стадий электродных реакций комплексов металлов предложено различать [267] на основании характера влияния на скорость электрохимических стадий специфически адсорбирующихся на электроде анионов, которые электрохимически инертны и не образуют внутрисферные мостики на поверхности электрода. [9]

Такие предположения соответствуют внешнесферному механизму переноса электронов. [10]

Скорость реакций с внешнесферным механизмом лимитируется скоростью переноса электрона, а с внутрисферным механизмом - скоростью переноса атома или группы атомов между реагирующими веществами. [11]

Возможно также, что внешнесферный механизм включает перенос атома, например перенос атома водорода. [12]

В первых двух случаях реакции протекают по внешнесферному механизму, в двух последних - по внутри-сферному. На чем основано это утверждение. [13]

Реакция, идущая по одноэлектрон-ному внутрисферному или даже внешнесферному механизму, будет приводить к моноядерным формам, таким, как Сг ( Н2О) 5Х2 ( или даже Сг ( Н2О) 4Х2, правда, в тех случаях, когда переносится мостиковая двойная связь) или Сг ( Н2О) Г - Все эти вещества легко идентифицируются. [14]

Маркуса вытекает, что скорость окислительно-восстановительных реакций с внешнесферным механизмом увеличивается с увеличением разности стандартных потенциалов систем, участвующих в реакции. [15]

Страницы: 1 2 3 4