Cтраница 2
При проверке этого синтеза с успехом была применена мешалка Гершберга ( стр. [16]
Литровую трехгорлую колбу, снабженную сильной мешалкой типа мешалки Гершберга и двумя капельными воронками емкостью по 1 л, погружают в баню со льдом и помещают в нее 1 кг ( 9 33 моля) бензиламина, 500 мл ледяной воды и 1 5 кг колотого льда. Реакционную смесь перемешивают еще 30 мин. Осадок промывают большим количеством холодной воды, сушат на воздухе и получают 1 6 кг ( 96 % теоретич. [17]
В пробирку 15 X 180 мм, снабженную мешалкой Гершберга и погруженную в смесь изопропилового спирта с сухим льдом, добавляют последовательно 5 мл безводного жидкого аммиака, 16 мг натриевой проволоки и раствор 50 мг ( 0 13 лшоля) 6, 8-быс - ( бензилтио) - каприловой-5 р кислоты в2мл сухого эфира, не содержащего перекисей. Смесь перемешивают до обесцвечивания, а затем добавляют небольшими кусочками натрий до появления устойчивой голубой окраски. Раствор обесцвечивают, добавляя хлористый аммоний, после чего убирают охлаждающую баню и жидкий аммиак и эфир испаряют в медленном токе азота. К этому раствору добавляют 2 капли 1 % - ного раствора хлорного железа и через раствор пропускают струю воздуха до тех пор, пока не исчезнет красноватая окраска и смесь не окрасится в бледно-желтый цвет ( приблизительно 15 мин. Продукт экстрагируют тремя порциями хлороформа по 1 мл каждая, полученные вытяжки соединяют, сушат сульфатом натрия, переносят в микроприбор для сублимации и испаряют досуха в токе азота. Твердый продукт смывают с охлаждающего пальца сухим бензолом, который испаряют в медленном токе азота и в заключение в вакууме. [18]
В 3-литровую трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой Гершберга, помещают 256 г ( 2 моля) нафталина, 110 г параформальдегида ( примечание 1), 206 мл ледяной уксусной кислоты, 155мл 85 % - ной фосфорной кислоты и 428 г ( 362 мл, 4 2 моля) концентрированной соляной кислоты. Смесь нагревают на водяной бане до 80 - 85 и энергично перемешивают в течение 6 час. [19]
Прибор состоит из трехгорлой колбы емкостью 2 л, снабженной мешалкой Гершберга ( см. рис. 5), эффективным холодильником, закрытым хлоркальцие-вой трубкой, и капельной воронки. Перемешивают очень сильно до тех пор, пока натрий не перейдет в очень тонкую серую суспензию. Тогда перемешивание прекращают и охлаждают ниже температуры плавления натрия. После этого снова при хорошем перемешивании прибавляют из капельной воронки смесь I моля сложного эфира или иитрила ( в случае эфиров дикарбоновых кислот 0 5 моля) и 3 5 моля изопропилевого спирта. [20]
Вторую 3-литровую трехгорлую колбу ( колба Б) снабжают видоизмененной мешалкой Гершберга с затвором ( примечание 1), трубкой для подачи газа и соответственно сконструированной трубкой для отвода газа, в которой помещен термометр и имеются отводы, соединенные с трубкой с натронной известью и с открытым ртутным манометром. Все резиновые пробки и соединения укреплены медной проволокой диаметром 1 - 1 5 мм. [21]
Прибор состоит из трехгорлой колбы емкостью 2 л, снабженной мешалкой Гершберга ( см. рис. 6), мощного холодильника с хлоркальциевой трубкой и капельной воронки. Когда натрий расплавится, нагревание прекращают и пускают в ход мешалку. Перемешивают очень сильно до тех пор, пока натрий не перейдет в очень мелкую серую суспензию. Тогда перемешивание прекращают и охлаждают ниже температуры плавления натрия. После этого снова при хорошем перемешивании прибавляют из капельной воронки смесь 1 моля сложного эфира ( в случае эфиров дикар-боновых кислот 0 5 моля) и 2 5 моля изопропилового спирта. Прибавление ведут с такой скоростью, которую позволяет холодильник, после этого перемешивают еще 15 мин, а затем добавляют метиловый спирт в количестве, необходимом для разложения всего непрореагировавшего натрия, а потом ( осторожно. Вытяжки смешивают с органическим слоем и сушат сульфатом натрия. После этого отгоняют растворитель, а остаток перегоняют на 20-см колонке Вигре. [22]
Вторую 3-литровую трехгорлую колбу ( колба Б) снабжают видоизмененной мешалкой Гершберга с затвором ( примечание 1), трубкой для подачи газа и соответственно сконструированной трубкой для отврда газа, в которой помещен термометр и имеются отводы, соединенные с трубкой с натронной известью и с открытым ртутным манометром. Все резиновые пробки и соединения укреплены медной проволокой диаметром 1 - 1 5 мм. [23]
Прибор состоит из трехгорлой колбы емкостью 2 л, снабженной мешалкой Гершберга ( см. рис. 6), мощного холодильника с хлоркальциевой трубкой и капельной воронки. Когда натрий расплавится, нагревание прекращают и пускают в ход мешалку. Перемешивают очень сильно до тех пор, пока натрий не перейдет в очень мелкую серую суспензию. Тогда перемешивание прекращают и охлаждают ниже температуры плавления натрия. После этого снова при хорошем перемешивании прибавляют из капельной воронки смесь 1 моля сложного эфира ( в случае эфиров дикар-боновых кислот 0 5 моля) и 2 5 моля изопропилового спирта. Вытяжки смешивают с органическим слоем и сушат сульфатом натрия. После этого отгоняют растворитель, а остаток перегоняют на 20-ом колонке Вигре. [24]
В 3-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой Гершберга с затвором, помещают 530 г ( 3 40 моля) йодистого этила, к которому при перемешивании прибавляют 454 г ( 3 40 моля) цианистого серебра. Третье горло колбы закрывают пробкой. Воду ( 300 мл прибавляют через холодильник, чтобы избежать потери препарата. Затем через третье горло колбы загружают 610 г ( 9 37 моля) цианистого калия и 260 мл воды и смесь перемешивают в течение примерно 10 мин. Перемешивание прекращают, обратный холодильник заменяют на холодильник, установленный, для перегонки, и в третье горло колбы помещают термометр, шарик которого погружен в водный слой. К холодильнику присоединяют приемник, погруженный в баню со льдом, и реакционную смесь нагревают при помощи электрического колбонагревателя; при этом отгоняется смесь масла и воды. В приемнике собирается около 200 мл неочищенного этилизоцианида и 50 мл воды. В водном слое растворяют 7 г хлористого натрия, и охлажденную до 0 смесь переливают в делительную воронку. Водный слой отделяют и отбрасывают. Этилизоцианид дважды промывают насыщенным водным раствором хлористого натрия, охлажденным до 0, порциями по 50 мл, и в течение ночи сушат 10 г безводного сернокислого магния. Затем препарат декантируют, перегоняют на колонке в 5 - 10 теоретических тарелок ( примечание 4) и получают 88 - 102 г ( 47 - 55 % теоретич. Головной погон / перегоняющийся при 63 - 77 ( 760 мм), составляет 15 - 46 г и содержит 10 - 15 % йодистого этила и, возможно, несколько капель воды. [25]
Реакция проводится в 2-литровой крутлодонной колбе, снабженной капельной воронкой, мешалкой Гершберга, термометром и обратным холодильником. Для того чтобы реакционная смесь находилась в атмосфере азота, в верхнюю часть холодильника вставляют тройник, соединенный с баллоном с сухим азотом. [26]
В 2-литровую трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой емкостью 500 ли, мешалкой Гершберга с затвором и обратным холодильником ( примечание 8), помещают 392 г ( 4 0 моля) свежеперегнанного цикло-гексанона, 30 г хорошо измельченного углекислою калия и 400 ли абсолютного метилового спирта. В течение 1 5 часа к этой смеси при перемешивании прибавляют 415 г ( 2 0 моля) этилового эфира М - нитрозо - М - бензилкарбаминовой кислоты, поддерживая все это время температуру реакционной смеси 25 при помоши бани со льдом и водой. Затем реакционную смесь, окрашенную в темнокрасный цвет, выдерживают при комнатной температуре до тех пор, пока не прекратится выделение аз. Осадок отфильтровывают, низкокипящие компоненты упаривают в вакууме на паровой бане ( примечание 10), а остаток перегоняют на эффективной колонке. [27]
Трехгорлую круглодонную колбу емкостью 3 л помещают в паровую баню и снабжают мешалкой Гершберга с ртутным затвором, капельной воронкой и эффективным обратным холодильником, запертым трубкой с натронной известью и хлористым кальцием. При перемешивании эту смесь нагревают до кипения в течение 15 мин. Затем медленно прибавляют раствор 90 5 г ( 0 8 моля) 5 5-дн. Когда прибавление закончено и начальная реакция успокоилась, смесь перемешивают и нагревают так, чтобы она слабо кипела в течение 8 час. [28]
Трехгорлую круглодонную колбу емкостью 3 л помещают в паровую баню и снабжают мешалкой Гершберга с ртутным затвором, капельной воронкой и эффективным обратным холодильником, запертым трубкой с натронной известью и хлористым кальцием. При перемешивании эту смесь нагревают до кипения в течение 15 мин. Когда прибавление закончено и начальная реакция успокоилась, смесь перемешивают и нагревают так, чтобы она слабо кипела в течение 8 час. [29]
Прибор представляет собой трехгорлую колбу, содержащую 25 г стеклянных бус и снабженную мешалкой Гершберга, обратным холодильником, хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой. [30]