Cтраница 2
Изомерные превращения алкилароматических углеводородов могут заключаться в миграции заместителей по ароматическому кольцу или в укорочении боковой цепи и введении ее фрагментов в качестве заместителей в кольцо. [16]
Образование в качестве основного продукта диарилкарбодии-мида предполагает миграцию заместителя из положения 5 кольца исходного соединения. Пиролиз 1 5-диарилтетразолов ускоряется такими заместителями в положении 5, как и-толильная группа, которые облегчают миграцию групп в процессе бекмановской перегруппировки. [17]
Механизм превращения 2 4-диметилгецтана несложен и заключается в миграции метилыюго заместителя у С-4 в положение С-5 и далее, но той же одностадийной схеме за счет согласованной перегруппировки ионов, в положение С-6. В то же время 2 5-ди-метилгептан в начале реакции явно преобладает. [18]
Среди достижений метода меченых атомов следует отметить изучение миграции заместителя вдоль кольца ароматического соединения. [19]
Значительно менее изучены аналогичные перегруппировки производных гидразина с миграцией заместителя к соседнему атому азота. [20]
Известен ряд реакций, в которых образование кетиминов является результатом [1,2] - миграции заместителя ( водорода, ал-кильной или арильной группы) от углерода к азоту. Процессы этого типа могут катализироваться как кислотами, так и основаниями; они могут происходить также при термических и фотохимических воздействиях в отсутствие катализатора. Обычно в условиях этих реакций происходит последующее разложение образующихся азометинов и возникает смесь продуктов. Поэтому интерес к этим реакциям обусловлен скорее стремлением выяснить их механизм, чем возможностями их использования. [21]
Специальная глава посвящена изомеризации соединений, характеризующихся наличием пространственных затруднений у участвующих в миграции заместителей. [22]
Кроме описанных истинно синхронных перегруппировок с циклическими электронными переходами, существуют перегруппировки, при которых нуклеофильная миграция заместителя ( алкильного или арильного) осуществляется синхронно с отщеплением электроотрицательной уходящей группы и возникновением двойной связи. [23]
Из изложенного следует, что реакции замещения в бензольном кольце происходят не через предварительное присоединение или миграцию заместителя, а непосредственно в ядро. [24]
Из изложенного следует, что реакции замещения в бензольном кольце происходят не через предварительное присоединение или миграцию заместителя, а непосред -: ственно в ядро. [25]
Однако, последнее нельзя считать достоверным, так как примененный грубый метод его получения мог вызвать миграцию заместителей. К тому же выходы диаминоперилена были очень малы. [26]
Это заключение о внутримолекулярной природе перегруппировки разумно перенести и на аналогичные реакции в ряду гидразинов с миграцией алкилсилильных заместителей. [27]
Таким образом, мы приходим к выводу, что реакция замещения в бензольном кольце происходит не путем миграции заместителя, а непосредственно в ядре. Под влиянием ориентирующего заместителя одни из атомов ядра оказываются более реакционными, чем другие. [28]
По-видимому, в реакции участвуют карбепиевые ионы; структура и стереохимия продукта определяются информационными факторами, которые управляют миграцией заместителя, сопровождающей образование карбениевого иона. При этом происходит миграция заместителей, и образования определенного продукта с высоким выходом можно ожидать только тогда, когда либо олефин симметричен ( как, например, в случае 2 3-диметилбутена), либо структурные особенности молекулы олефина делают предпочтительной миграцию только одного определенного заместителя. [29]
По-видимому, в реакции участвуют карбепиевые ионы; структура и стереохимия продукта определяются коиформациошшми факторами, которые управляют миграцией заместителя, сопровождающей образование карбениевого иона. При этом происходит миграция заместителей, и образования определенного продукта с высоким выходом можно ожидать только тогда, когда либо олефин симметричен ( как, например, в случае 2 3-диметилбутена), либо структурные особенности молекулы олефина делают предпочтительной миграцию только одного определенного заместителя. [30]