Cтраница 4
Образование же 1 1 3-триметил-циклопентана полностью снимает это напряжение в молекуле. В то дав время миграция заместителей вдоль алифатической цепи обычно не связана с изменением пространственных взаимодействий, так как исходные молекулы алканов в силу конформаци-онной подвижности обычно всегда могут принять такое положение, где пространственное взаимодействие замещающих групп минимально. [46]
Так же как и в углеводородах ряда циклопентана, миграция крайних метильных заместителей ( имеются в виду лишь реакции образования геминальных циклогексанов) здесь незначительна. Иначе обстоит дело с миграцией заместителей по кольцу. [47]
На основании полученных данных был сделан вывод, что, несмотря на индивидуальные отклонения в отдельных случаях, действие азотной кислоты на tfwc - неэлектролиты двухвалентной платины сводится к процессу нитрования, причем нитрогруппа занимает место на вновь образующейся координате. Во время нитрования иногда происходит миграция заместителей. [48]
Множество работ выполнено по восстановлению эпоксидов частишь ч; ifjpiiMouiUMiicH в реакции хлорида алюминия с алюмошдрп шм д ( иы [ 4d ] В качестве активных реагентов в этих реакщпх DUCI ц Ч ш ( 1 1Нз) и хлораланы. В некогорпч 1Л шл происчодпт миграция заместителей, которая осуществляется герпягн на стадии карбениевого иона, возникающего при ai i рьиии эпоксидного кольца. [49]
Это наблюдается тогда, когда перемещающийся остаток с самого начала расположен перпендикулярно к плоскости заместителей карбкатиона. Другими словами, следует ожидать преимущественно миграции заместителя, находящегося в трансоидном положении к отщепляющейся группе X. Таким образом удается естественно объяснить приводимые ниже результаты. Это значит, что фенил перемещается менее чем на 1 %, а на 99 % идет перемещение углерода кольца С-6, хотя относительная тенденция к перегруппировке заставляет ожидать обратного. Кроме того, в обоих случаях перегруппировка не идет в направлении энергетически наиболее выгодного катиона, который возник бы при перемещении арильного остатка. Решающим оказывается пространственный фактор. [50]