Миграция - метильная группа
Cтраница 1
Миграция метильной группы от родия к монооксиду углерода происходит спонтанно [ схема (6.8) ] и может быть рассмотрена как внутреннее нуклеофильное присоединение к СО, как обсуждалось выше. На самом деле, общепризнанно, что кажущееся внедрение ненасыщенной молекулы, такой как СО, в существующую связь металл - лиганд более правильно рассматривать как 1 2-миграцию или внутреннюю нуклеофильную атаку лиганда, но термин внедрение удобен своей краткостью и поэтому широко используется для описания процесса. [1]
Вероятно, миграция метильной группы от NJ к аминогруппе при щелочном гидролизе 1-метиладениловой кислоты протекает через стадию раскрытия кольца и последующего его замыкания. [2]
Здесь происходит миграция метильной группы, и данная перегруппировка относится к пинаколиновой, так как имеет такую же промежуточную структуру и тот же характер очевидной необходимости. [3]
Рассмотрение механизма миграции метильной группы через образование неклассического мостикового катиона сути дела здесь не меняет, так как конечным результатом является открытая структура. [4]
Хотя механизм миграции метильной группы ( 3) представляется наиболее вероятным, необходимо дополнительное исследование этого вопроса. [5]
В этом случае миграция метильной группы, приводящая к соединению, в котором все электроны спарены, несомненно, вносит вклад в движущую силу реакции. [6]
Однако в данном случае миграция метильной группы с перегруппировкой иона карбония б в ион карбония в происходит не под влиянием разницы величин индукционных эффектов у функциональных групп этих ионов. [7]
Так, например, миграция метильной группы вдоль цепи парафина происходит легче, чем разветвление н-парафина или расширение или сокращение кольца. [8]
Наиболее четко внутримолекулярный механизм миграции метильных групп был доказан с помощью меченых атомов. По относительным количествам толуолов-2 3 и 4 - С14 было определено кинетическое уравнение миграции метила. Совпадение экспериментальных данных с вычисленными по уравнениям доказывает внутримолекулярный ступенчатый характер перемещения метильной группы. [9]
В этом случае ионизация сопровождается миграцией метильной группы с ее парой электронов от 3 - к а-углероду и образованием из нестабильного первичного карбониевого иона относительно устойчивого третичного иона. Реакция завершается отщеплением протона. [10]
В этом случае ионизация сопровождается миграцией метильной группы с ее парой электронов от - к а-углероду и образованием из нестабильного первичного карбониевого иона относительно устойчивого третичного иона. Реакция завершается отщеплением протона. [11]
Эта реакция по существу сводится к миграции метильной группы в кар-боний-ионе. Она неожиданна, так как обычно более вероятной считают миграцию гидридного иона. [12]
 |
Декарбонилирование транс - СН3СОМп ( СО 4г. a - реакция, обратная внедрению. б - миграция метильной группы. [13] |
Однако простейшим объяснением декарбонилирования может быть миграция метильной группы. Кроме того, миграция алкилов хорошо известна в органической химии. [14]
В обоих случаях дело сводится к миграции метильной группы от одного углерода к другому, соседнему, и, кроме того, к перемещению двойной связи. [15]
Страницы: 1 2 3 4