Миграция - метильная группа
Cтраница 2
 |
Декарбонилирование транс - СН3СОМп ( СО 4г. a - реакция, обратная внедрению. б - миграция метильной группы. [16] |
Это указывает на то, что происходит миграция метильной группы. Существуют другие возможные пути. Например, может происходить сначала образование неизвестного продукта транс - СН3Мп ( СО) 4Р ( СвН5) з, который быстро превращается в умс-изомер. Кроме этого, известно [248], что время установления в растворе равновесия цис-и трамс - СН3СОМп ( СО) 4Р ( С6Н5) 3 сравнимо со временем декарбонилирования. [17]
Эта: реакция по существу сводится к миграции метильной группы в кар-боний-ионе. Она неожиданна, так как обычно более вероятной считают миграцию гидридного иона. [18]
Строение спирта ( ААА) не дает возможности представить миграции метильной группы посредством какого-либо разумного ряда 1 2-перемещений. [19]
В данном случае под каталитическим воздействием алюмосиликата происходят как миграция метильных групп по бензольному кольцу, так и их диспропорционирование. Все эти реакции обратимы. [20]
Интересно, что при образовании геминальных производных; происходит миграция только внутренних метильных групп ( например, у С-2 или С-3), приводящая к 1 1 2 4 - и 1 1 3 4-тетра-метилциклопентанам. Более того, миграция внутренних метильных групп протекает преимущественно от С-2 к С-3 ( и наоборот), следствием чего является преимущественное образование 1 1 2 4-тетраметилциклопентана. [21]
Эти данные показывают, что с повышением температуры скорость миграции метильной группы увеличивается больше, чем скорость передачи гидридного иона. Результаты опытов по рацемизации не противоречат рассмотренным выше данным по изучению дейтерирования изопентана, так как последнее проводилось при температуре 25 С, при которой скорость передачи гидридного иона лишь немного превышает скорость миграции метильной группы. [22]
Если с цинкалкилами реагирует третга-хлористый бутил, наблюдаются перегруппировки и миграция метильной группы. [23]
Были исследованы [106] скорости г мс-пг йнс-изомеризации и изомеризации вследствие миграции метильной группы для диметилциклогексанов в присутствии 99 8 % - ной серной кислоты при 25 С. Можно предполагать, что в указанных выше условиях эксперимента межмолекулярная передача гидридного иона протекает быстрее, чем скелетная изомеризация карбоний-иона. Сравнение скоростей миграции метильной группы в диметилциклогексанах и в парафиновых углеводородах показывает [106], что в последних скорости больше. [24]
Слободин при пропускании торет-бугилаллена над флоридином при 230 С наблюдал миграцию метильной группы. [25]
Эти данные показывают, что с повышением темпе - ратуры скорость миграции метильной группы увеличивается больше, чем скорость передачи гидридного иона. Результаты опытов по рацемизации не противоречат рассмотренным выше данным по изучению дейтерирования изопентана, так как последнее проводилось при температуре 25 С, при которой скорость передачи гидридного иона лишь немного превышает скорость миграции метильной группы. [26]
Слободин при пропускании mpem - бутилаллена над флоридином при 230 С наблюдал миграцию метильной группы. [27]
Результаты исследования продуктов, содержащих более семи атомов дейтерия, указывают на частичную миграцию метильных групп. [28]
Изменение положения относительно плоскости с образованием геометрических изомеров протекает быстро; значительно медленнее происходит миграция метильных групп по кольцу. [29]
Таким образом, при изомеризации метилбицикло ( 2 2 1) гептанов не происходит миграции метильной группы - она остается связанной стем же углеродным атомом бициклической системы, а в самой системе происходит перераспределение С-С связей, протекающее через стадию промежуточного образования ионов карбония. [30]
Страницы: 1 2 3 4