Cтраница 1
Мидзусима, Накагава и их сотрудники [139,146] произвели довольно детальный расчет частот и силовых постоянных деформаций групп NH2 в зигзагообразной цепи - NH2 - Hg - NH2 - Hg - в этих веществах. Полученные ими экспериментальные данные находятся в основном в согласии с данными Накагава и сотрудников, но убедительный анализ, произведенный последними авторами, показал, что некоторые из отнесений, данных Бродерсеном и Бехером, неправильны. [1]
Мидзусима, Строение молекул и внутреннее вращение, ИЛ, 1957, гл. [2]
Мидзусима и Накагава [76] приводят рассчитанную ими диаграмму ( рис. 8), изображающую зависимость частот маятниковых колебаний симметрии А и В от угла внутреннего вращения. К сожалению, малая интенсивность полос поглощения, отвечающих колебаниям QCH, часто препятствует их использованию в качестве структурного критерия. Такого рода трудности встречаются, в частности, при интерпретации спектров циклических этилендиаминовых комплексов. [3]
Мидзусима и его сотрудники [ ш ] показали, что при растяжении полихлорвинила уменьшается интенсивность полосы 693 см-1, которая, согласно проведенному ими анализу спектра, соответствует валентному колебанию С - С1 гош-изомера. Сводная таблица результатов, полученных в работах [ 93, log, П4 - И7 ] приведена в гл. [4]
Мидзусима, Куальяно и сотрудники [184] провели наиболее детальное исследование колебательных спектров оксалатокомплексов. Далее, для отнесения полос, наблюдаемых в спектрах комплексов, Мидзусима и Куальяно сопоставили спектры иона оксалата и tyue - диметилоксалата [136], который рассматривался как модельное соединение для гипотетического комплекса с чисто ковалентными связями металл-кислород. Таким образом было дано отнесение всех сильных полос во многих комплексах. Особенный интерес представляют полосы с частотами выше 1200 см 1, так как их отнесение является весьма достоверным. [5]
Мидзусима, Симаноути и их сотрудники [13] и Оверенд и Шерер [ 20а ] привели массу примеров, демонстрирующих возможность переноса силовых постоянных в случае поля Юри - Брэдли. Это свойство силовых постоянных особенно полезно при расчетах сложных молекул. Следует, однако, заметить, что пренебрежение взаимосвязью валентных колебаний несоседних атомов и различных деформационных колебаний в потенциальном поле Юри - Брэдли вызывает иногда трудности при уточнении соответствия между силовыми постоянными и наблюдающимися частотами. [6]
Мидзусима, Куальяно и сотрудники пытались оценить следующим образом степень ковалентности связей металл-кислород. Они использовали Na2C204 как стандарт, соответствующий степени ковалентности, равной нулю, а диметилоксалат - как стандарт 100 % - ной ковалентности связей М - О. [7]
Мидзусима, Строение молекул и внутреннее вращение. [8]
Мидзусима и др. [84] провели сравнительное изучение протоноакцепторных и донорных свойств амидов, сопоставляя их с аналогичными свойствами фенола и анилина, и пришли к заключению, что по протонодонорным свойствам амиды примерно соответствуют спиртам и являются более сильными донорами, чем амины. [9]
Мидзусимы [95], которые рассчитали форму плоскостных колебаний амидных связей в N-метилацетамиде, можно предположить участие NH-деформационного колебания в колебании амид I. Изменения по частоте полосы амид I в полимерах в зависимости от конформации цепи рассматриваются в последующем разделе. [10]
Мидзусима убедительно доказал, что Н - связь в ацетилпептидах имеет внутримолекулярный характер. Ее проявления в растворах при низких концентрациях существенно иные, чем в растворах N-метилацетамида, способного к образованию лишь межмолекулярной Н - связи. [11]
Мидзусима и Симанути [130] показали, что эластичность поли-изобутилена, возможно, обусловлена пространственными затруднениями. [12]
Мидзусимой и др. [19] - возможность поворотной изомерии приводит к появлению двух карбонильных частот. Более высокая частота отвечает изомеру, у которого атом хлора расположен в пространстве ближе к атому кислорода, тогда как меньшая соответствует структуре, в которой два атома хлора расположены близко друг к другу. В последнем случае влияние внутреннего поля по всей вероятности приводит к уменьшению эффективной электроотрицательности атомов галогена, в результате чего происходит уменьшение частоты. [13]
Симаноучи и Мидзусима [37] ( предложили общий метод расчета параметров спирали через внутренние параметры и получили формулы для одноатомных цепей ( см. также 18 ], стр. [14]
Симаноути и Мидзусима [19] несколько изменили эту простую валентно-силовую модель. Подбирая эту силовую константу дополнительного взаимодействия и деформационную силовую константу kb, они смогли получить более хорошее совпадение рассчитанных и наблюдаемых частот для н-бутана и н-пентана, чем по упрощенной модели Кирквуда. Так как у нас нет достаточных экспериментальных данных для полимерных молекул, которые давали бы возможность выбирать силовые постоянные, то мы будем следовать валентно-силовой модели Кирквуда. [15]