Cтраница 4
Рост потребления нефтехимического сырья привел к тому, что в течение 2 - 3 лет мощность этиленовых установок была увеличена до 80 т каждая. Одновременно началось строительство еще четырех нефтехимических центров в районах г. Гои, Мидзусима, Токуяма и Еккаити. В настоящее время имеется 9 действующих нефтехимических центров, основу которых составляют установки по производству этилена, общей мощностью ( на начало 1965 г.) 900 т в год. [46]
На своем предприятии в Еккаити компания Мицу-биси касэй уже наладила выпуск из пропилена по методу оксосинтеза октанола ( 6 тыс. т в год), который почти полностью идет на получение диоктилфталата, исполь - зуемого в качестве пластификатора винилхлорида. Эта же компания планирует увеличить вдвое выпуск октанола на своем заводе в Мидзусима. [47]
Чеклэнд и Дэвисоп [55] доказали методом инфракрасных спектров существование поворотных изомеров у гидрохлорида каучука, а Мидзусима и сотрудники [56] - у поливинилхлорида ( см. стр. [48]
Тюбу дэнреку нефтеперерабатывающий завод еще не подобран. Электростанция Окаяма компании Тюгоку дэнреку будет действовать в одном комплексе с нефтеперерабатывающими заводами компании Нихон коге и компании Мицубиси сэкию в Мидзусима. Электростанция Оваси ( проектная мощность 1 5 млн. кет, годовое потребление тяжелого нефтетоплива 2 1 млн. килолитров) компании Тюбу дэнреку будет действовать в одном комплексе с нефтеперерабатывающим заводом компании Тохо сэкию. Кроме того, намечено строительство следующих электростанций: 1) Электростанция Сакаи компании Кансай дэнреку, которая будет действовать в одном комплексе с нефтеперерабатывающими заводами компаний Марудзэн сэкию и Дзэнэрару буссан. [49]
Из всего этого большого цикла экспериментальных и теоретических работ, занявших почти два десятилетия, были сделаны достаточно уверенные выводы о существовании заторможенного вращения вокруг простых связей, о существовании поворотных изомеров - определенных предпочтительных конформаций, о виде потенциальной кривой для различных соединений и о высоте потенциальных барьеров. Теперь можно было уже сделать попытку разобраться в основном вопросе, который волновал исследователей с самого начала возникновения этой проблемы - вопросе о природе сил, препятствующих свободному вращению, или, как говорит Мидзусима, о природе тормозящего потенциала. [50]
Однако - как пишет Мидзусима - если пытаться решить эту проблему для производных этана или других более сложных молекул, то правильное объяснение становится затруднительным, и до сих пор ( 1954 г. -) не существует убедительной и хорошо разработанной теории, которая объясняла бы количественно потенциальные барьеры, препятствующие внутреннему вращению [ 11, стр. Мидзусима, очевидно, имел все основания утверждать так, потому что он с сотрудниками незадолго до этого, в 1952 г., сделал попытку разобраться хотя бы качественно в природе тормозящего потенциала. С - Н в группах СН3, поскольку потенциальный барьер в этане равен - 3 ккал / моль. А так как, несмотря на различие в величине дипольных моментов связей С - С1 и С - Н2, поворотные изомеры дихлор - и вообще дигалогенэтанов имеют только две, транс - и гош -, формы, можно полагать, что пространственное отталкивание имеет большее значение, чем электростатическое диполь-дипольное взаимодействие. В предпочтительных конфигурациях энергия пространственного отталкивания принимает самое низкое значение. Тем не менее даже в устойчивых конфигурациях пространственное отталкивание не исчезает полностью. [51]
Вследствие этого молекулы в газообразном и жидком состояниях существуют, как подтверждено опытом, в виде равновесной смеси этих двух форм, в твердом же состоянии имеется только торакс-изомер. Мидзусима и Куальяно [ 137, 172, 2011 нашли, что в тех случаях, когда такие соединения координированы как бидентатные лиганды, они имеют конфигурацию, близкую к повернутой форме свободного лиганда. Это означает, что хелатные циклы, хотя они и являются пятичленными, вспучены. Совершенно плоское хелатное кольцо должно включать лиганд с конфигурацией, близкой к конфигурации гипотетической и неустойчивой цмс-формы лиганда. [52]