Мидзусима

Cтраница 3

В потенциал торможения у галогенэтанов водородная связь, очевидно, не делает вклада, но она играет роль в соединениях типа зтиленхлоргидрина С1Н2С - СН2ОН, потому что, как показали Мидзусима и соавторы в 1954 г. [ 11, стр. Тем не менее энергия этой связи, очевидно, недостаточна, чтобы перевести молекулы зтиленхлоргидрина в цис-форму. [31]

В связи с тем что производственные мощности нефтеперерабатывающего завода Мицубиси сэкию в Кавасаки оказались недостаточными, эта компания с целью закрепления за ссбой рынка района Капсан, на который приходится 40 % всего ее сбыта, решила в 1958 г. построить новое предприятие в Мидзусима. [32]

К расчету откуда вытекает, что равновесная смесь пово-диполыюго момен - ротных изомеров 1, 2 -дихлорэтана в четыреххло-та 1 2-дихлорэтана. ристом углероде при 25 С содержит 31 3 % полярного гош-изомера. Использование метода электронной дифракции 1 2-дихлорэтана в газовой фазе при 22 приводит к величине 27 %. [33]

В газообразном состоянии транс-изомер становится еще более энергетически выгодным. Мидзусима [209] рассчитал для этого случая по данным дипольных моментов и соотношению интенсив-ностей линий в спектре комбинационного рассеяния А. [34]

Обсуждение модельных структур проводилось неоднократно. Мидзусима [1856] наметил путь математического описания спиральных структур. [35]

В монографии Мидзусимы [26] детально изложены спектроскопические работы, в которых на основании правил отбора были определены оптимальные конформации галогенза-мешенных этана. [36]

Однако - как пишет Мидзусима - если пытаться решить эту проблему для производных этана или других более сложных молекул, то правильное объяснение становится затруднительным, и до сих пор ( 1954 г. -) не существует убедительной и хорошо разработанной теории, которая объясняла бы количественно потенциальные барьеры, препятствующие внутреннему вращению [ 11, стр. Мидзусима, очевидно, имел все основания утверждать так, потому что он с сотрудниками незадолго до этого, в 1952 г., сделал попытку разобраться хотя бы качественно в природе тормозящего потенциала. С - Н в группах СН3, поскольку потенциальный барьер в этане равен - 3 ккал / моль. А так как, несмотря на различие в величине дипольных моментов связей С - С1 и С - Н2, поворотные изомеры дихлор - и вообще дигалогенэтанов имеют только две, транс - и гош -, формы, можно полагать, что пространственное отталкивание имеет большее значение, чем электростатическое диполь-дипольное взаимодействие. В предпочтительных конфигурациях энергия пространственного отталкивания принимает самое низкое значение. Тем не менее даже в устойчивых конфигурациях пространственное отталкивание не исчезает полностью. [37]

К сожалению, Мидзусима несколько непоследователен в своих рассуждениях, ссылаясь один раз на то, что дипольный момент связи С - С1 больше, чем связи С-Вг ( стр. Впрочем, может быть, Мидзусима пользовался в разное время разными данными о дипольных моментах связей, между которыми существует большой разнобой. [38]

Такие исследования начались с работы 1936 г. Мидзусимы и соавторов [ 11, стр. [39]

Конформации 1 1 - Дифтор-1 2-дибром - 2 2-дихлорэтана.| Нечетные конформации метилового эфира 2 3-дибром - 2-метилпро-пионовой кислоты ( из книги Роберте Дж. Д., Ядерный магнитный. [40]

Картины дифракции электронов от молекул, содержащих относительно тяжелые атомы, например 1 2-дибромэтана, в газовой фазе должны указывать положение этих тяжелых атомов, а следовательно, и существующие конформации молекулы. Этот метод разработали Хассел и его школа и Мидзусима с сотрудниками. [41]

Мидзусима, Куальяно и сотрудники [184] провели наиболее детальное исследование колебательных спектров оксалатокомплексов. Далее, для отнесения полос, наблюдаемых в спектрах комплексов, Мидзусима и Куальяно сопоставили спектры иона оксалата и tyue - диметилоксалата [136], который рассматривался как модельное соединение для гипотетического комплекса с чисто ковалентными связями металл-кислород. Таким образом было дано отнесение всех сильных полос во многих комплексах. Особенный интерес представляют полосы с частотами выше 1200 см 1, так как их отнесение является весьма достоверным. [42]

Эти матрицы зависят только от геометрической конфигурации молекулы - от длин связей, от углов между связями, от угла Р - и от масс колеблющихся атомов. Исходя из правила произведений и привлекая для контроля правило сумм, Мидзусима с сотрудниками определили углы р для равновесных конфигураций поворотных изомеров ряда молекул. [43]

Применяя описанный подход и используя дополнительные хорошо известные данные колебательной спектроскопии ( такие, например, как положение характеристических частот), можно показать, что молекула бензола представляет собой правильный шестиугольник [18-21], молекула циклогексана существует в форме кресла [22, 23], а метан имеет тетраэдрическое строение. Классическим примером определения конформаций методами колебательной спектроскопии может служить серия работ Мидзусимы и сотрудников, посвященная спектральным исследованиям этана и его галогенпроизводных. [44]

Особенно подробно это явление изучалось при помощи спектроскопических и других методов Мидзусимой и его сотрудниками. [45]

Страницы: 1 2 3 4