Cтраница 2
В 1953 г. Мидзусима и сотрудники предложили еще одно удобное для расчетов правило, а именно о равенстве сумм квадратов всех частот, отвечающих транс - и гош-лонформациям. [16]
К сожалению, Мидзусима несколько непоследователен в своих рассуждениях, ссылаясь один раз на то, что дипольный момент связи С - С1 больше, чем связи С-Вг ( стр. Впрочем, может быть, Мидзусима пользовался в разное время разными данными о дипольных моментах связей, между которыми существует большой разнобой. [17]
Развивая эти работы, Мидзусима и др. [169] определили конформацию хелатных колец в металлических комплексах 1 2-дитиоцианоэтана и 1 2-диметилмеркаптоэтана. Сравнивая спектр комплекса со спектром свободного лиганда в растворе ( транс гош) и в кристаллическом состоянии ( транс ], они нашли, что конформация хелат-ного кольца в случае обоих этих лигандов отвечает гош-форме. [18]
Применение метода Симаноути и Мидзусимы ( стр. [19]
Пользуясь формулами Симаноути и Мидзусимы [8] ( стр. [20]
Первая концепция была разработана Мидзусимой [1] и Волькен-штейном [3] и основана на том, что связи стремятся занять такое положение, чтобы углы вращения ср были близки к минимумам в потенциалах вращения связей. В поворотно-изомерной модели эта картина аппроксимируется следующим образом: каждая связь принимает только небольшое число ( s) положений, которые отвечают точно определенным углам вращения, соответствующим положению минимумов. Поэтому гибкость цепи, согласно этой модели, обусловлена исключительно способностью каждой скелетной связи принимать положение, соответствующее одному из нескольких дискретных углов вращения, причем длины связей и валентные углы остаются постоянными. [21]
Исходя из таких предпосылок, Мидзусима и Хигаси рассчитали в 1932 г. [ там же, стр. [22]
Конфигурация, согласно терминологии, принятой Мидзусимой с сотрудниками [1425], соответствует транс-положению связей N - Н и С О. [23]
![]() |
Структура цепи целлюлозы. [24] |
Таким образом, метод Симаноути и Мидзусимы позволяет определить углы поворотных изомеров в звеньях цепи, исходя из периода идентичности в кристалле, числа мономеров, входящих в период идентичности, и числа оборотов спирали вокруг своей оси за один период. [25]
Итак, как это видно и из монографии Мидзусимы, к середине 50 - х годов была достаточно детально установлена не только фактическая картина строения поворотных изомеров симметричного дихлорэтана, но удалось также вскрыть силы, создающие потенциальный барьер между этими изомерами, что имело, конечно, гораздо более общее теоретическое значение. [26]
Напротив, модели Хаггинса соответствует tld, а модели Симаноути и Мидзусимы - tdl - конфигурация. [27]
Общий метод определения молекулярных параметров по известным кристаллографическим данным развит Симаноути и Мидзусима [4] ( см. также [5]) для цепей любого строения. [28]
Наконец, в марте 1962 г. была выдана лицензия на строительство еще двух новых центров - компании Мицубиси касэй в Мидзусима и компании Идэмицу сэкию кагаку в Токуяма. Каждый из этих новых центров рассчитан на выпуск более 40 тыс. т этилена в год. Таким образом, по своим масштабам они с самого начала окажутся на уровне, близком к европейским стандартам. Что касается увеличения производственных мощностей по выпуску производных этилена, то основное внимание уделено получению полиэтилена высокого давления. [29]
В работе Щирлея [1127] приведены члены более высоких порядков, численные таблицы и графики штарковских энергетических уровней симметричного волчка, а в статье Веста и Мидзусимы [1290] - графики штарковских уровней асимметричного полчка. [30]