Микомицин

Cтраница 2

Некоторые полиацетиленовые антибиотики природного происхождения. [16]

Наиболее изученными полиацетиленовыми антибиотиками, образуемыми микроорганизмами, являются агроцибин, биформин, диатретин-2, микомицин, немотин и немотиновая кислота, одиссин и одиссовая кислота. Перечисленные соединения также обладают сильным антибиотическим действием на различные виды бактерий и грибов. [17]

Имея в виду, что приведенных выше данных может оказаться недостаточно для полного установления структуры, предложите возможное строение микомицина и изомикомвцина, удовлетворяющее всем приведенным выше экспериментальным данным. Предполагается, что, прежде чем приступить к выполнению этого упражнения, вы просмотрите гл. Приведите ваши соображения и покажите, каким образом могут быть установлены по меньшей мере две родственные изомерные структуры для микомицина и изомикомицина. [18]

Имея в виду, что приведенных выше данных может оказаться недостаточно для полного установления структуры, предложите возможное строение микомицина и изомикомицина, удовлетворяющее всем приведенным выше экспериментальным данным. Предполагается, что, прежде чем приступить к выполнению этого упражнения, вы просмотрите гл. Приведите ваши соображения и покажите, каким образом могут быть установлены по меньшей мере две родственные изомерные структуры для микомицина и изомикомицина. [19]

Известны также оптически активные соединения, у которых асимметрия молекулы обусловлена истинной алленовой группировкой; к ним относятся, например, антибиотик микомицин СНС-С С-СНССН-СНСН-СНСН-СНгСООН и родственные ему вещества, а также некоторые аллевы с ароматическими заместителями. [20]

Сельмер и Соломон [5-7] установили, что он имеет неразветвленную цепь из 13 углеродных атомов, при каталитическом гидрировании поглощает 8 молей водорода и содержит в УФ - и ИК-спектрах [ 5, б, 8 ] полосы поглощения, указывающие на присутствие в молекуле микомицина диеновой и дииновой группировок, несопряженного карбоксила, этинильного водорода и алленовой группировки, которая и обусловливает его оптическую активность. [21]

Следующие данные свидетельствуют в пользу приведенных выше структур: микомицин дает осадок с AgNO3, что характерно для алкина-1; гидрирование с образованием тридекановой кислоты свидетельствует о том, что вещество представляет собой ненасыщенную кислоту с неразветвленной цепью. ИК-спектр микомицина указывает на наличие групп НСС -, ССС, СС-СС иСО; в таком случае оптическая активность микомицина должна быть обусловлена кумулированными двойными связями. Изомикомицин, согласно его ИК-спектру, не имеет кумулированных двойных связей; он не является алкином-1, но содержит структурное звено СН3 - СС -, поскольку окисление СгО3 дает уксусную кислоту, а так как он поглощает в более длинноволновой области, чем микомицин, он является более сопряженным по сравнению с последним. Для того чтобы давать аддукт Дильса - Альдера с малеиновым ангидридом, он должен иметь группировку СС-СС. [22]

Мико-мицин Ci3Hi0O2 - соединение с высокой степенью ненасыщенности, содержит карбоксильную группу и гидрированием может быть превращен в Cis-кислоту нормального строения; таким образом, в углеводородной цепи Q2 имеется восемь кратных связей. Пики микомицина в УФ-спектре ( см. табл. 5.4) по положению соответствуют пикам модельного соединения ( XL III), интенсивность поглощения которого, однако, составляет примерно одну четверть интенсивности поглощения самого микомицина. Этот факт подтверждает то обстоятельство, что микомицин содержит два хромофора, которые поглощают в одной и той же спектральной области, но имеют разную интенсивность. [23]

Недавно найдено также природное соединение, высокая оптическая активность которого вызвана исключительно наличием алленовой группировки. Это - антибиотик, микомицин, выделенный из одного микроорганизма. [24]

Кроме того, существует ряд высоконенасыщенных соединений С9 - С [ 7, которые не всегда яв-ляются кислотами и иногда входят в состав лкпидов растений и микроорганизмов. Типичным представителем этой группы является микомицин ( 7), содержащий 13 атомов углерода. [25]

Из микроорганизмов выделено несколько новых жирных кислот, имеющих ацетиленовые связи и иногда алленовую группировку. Одна из наиболее интересных кислот - микомицин, образуемый грибком Norcardia aci-dophilus. Это очень неустойчивое соединение - первое найденное в природе вещество, оптическая активность которого обязана алленовой группировке ( стр. Похожее соединение, изолированное также из грибка, это немоти-новая кислота, оптически активная, обладающая антибиотическими свойствами. [26]

Они нашли, что при действии избытка едкого натра на микомицин уже через несколько минут выпадает кристаллическая соль изомерной кислоты - изомикоми-цина. Этот изомер также поглощает 8 моль водорода при каталитическом гидрировании, давая н-тридекановую кислоту, и, следовательно, содержит ту же углеродную цепь из тринадцати атомов углерода, что и исходный микомицин. Однако изомикомицин оптически неактивен. Из определения С-метильных групп по методу Куна - Рота следует, что в микомицине таковых нет, в то время как в изомикомицине имеется одна СНз-группа. Принимая во внимание неразветвленный характер молекул обоих соединений, можно было сделать вывод, что метильная группа в изомикомицине занимает концевое ( С13) положение. Поскольку при взаимодействии метилового эфира микомицина со спиртовым раствором азотнокислого серебра образуется серебряная соль, в микомицине должна присутствовать терминальная группировка НСС - В инфракрасных спектрах обоих изомерных соединений имеется полоса поглощения 1730 см-1, характерная для карбоксильной группы не сопряженной с двойной связью, из чего вытекает, что оба соединения содержат группировку - СН2 - СООН. В противоположность ЙШКОМИЦЙЧУ изомикомицин очень легко реагирует с малеияювым ангидридом давая дильс-альдеровский аддукт. Эта реакция свидетельствует о присутствии в изомикомицине сопряженной диеновой системы С С-С - - С так как присоединение к ениновой системе С С-С С еновой компоненты должно было бы приводить к чрезвычайно напряженному циклу с алленовои системой связей. [27]

Лафорж и Акри в 1942 г. [14] подтвердили, что пиретролон действительно имеет алленовую боковую цепь. Десять лет спустя Селмер и Соломоне [15] доказали, что весьма нестабильный антибиотик микомицин 5 содержит алленовую группировку, которой и обусловлена его оптическая активность. [28]

В недавних работах [13, 14] были изучены пути синтеза аллен-ацети-леновой группировки, характерной для микомицина. В результате долгих исследований был осуществлен синтез эфиров транс, / геранс-микомицина ( V), что явилось прямым доказательством хромофорной группировки природного соединения. [29]

Синтетический транс транс-1 более устойчив к щелочам и его по-лупериод изомеризации при рН 7 5 составляет 115 час. Однако позднее было найдено, что и базидиомицеты - Odontia bicolor и неидентифицированный вид гриба В-285 [16] способны продуцировать микомицин. [30]

Страницы: 1 2 3 4