Cтраница 2
![]() |
Влияние числа ГЛБ на применение ПАВ. [16] |
Мицеллообразование в растворах ПАВ связано с дифильностью их молекул и наблюдается начиная с соединений, содержащих не менее 4 - 5 атомов углерода в цепи. [17]
Мицеллообразование, подобно адсорбции, протекает самопроизвольно, так как уменьшает свободную энергию системы. Действительно, силы когезии между полярными молекулами воды значительно выше, чем силы взаимодействия между углеводородными цепями и водой. Поэтому лю-бой Тпроцесс, связанный с переходом углеводородных радикалов молекул ПАВ в близкую по полярности фазу, энергетически выгоден. [18]
Мицеллообразование в растворах коллоидных ПАВ является наиболее термодинамически выгодным процессом по сравнению с процессами образования истинного раствора или разделения фаз. Это обусловлено переходом углеводородной или полярной части дифильных молекул ПАВ в подобную им по полярности фазу. Например, полярные группы молекул ПАВ обращаются к воде, поскольку они гидратированы, а углеводородные радикалы выталкиваются из водной фазы. Оба эти процесса сопровождаются выделением теплоты, что способствует уменьшению энергии Гиббса системы. [19]
Мицеллообразование присадок определяется свободной энергией и их полярностью. [20]
Мицеллообразование неионогенных веществ существенно отличается от мицеллообразования ионогенных веществ. Гидрофобная часть молекулы ионогенного вещества значительно больше гидрофильной, тогда как у неионогенных оксиэтилированных молекул, наоборот, гидрофильная часть велика и может быть даже больше гидрофобной. Кроме того, отсутствие электрического заряда у неионогенных веществ способствует мицеллообразованию, и поэтому значение ск для них ниже, чем для ионогенных. [21]
![]() |
Смещение максимума поглощения пинацианолхлорида в водных растворах метоксиполиоксиэтиленкаприлата С7Н16СОО ( СН2СН20 71бСНз. [22] |
Теплота мицеллообразования условно была рассчитана из температурной зависимости ККМ. [23]
Механизм мицеллообразования может быть объяснен следующим образом. С ростом с увеличивается химический потенциал 1 ПАВ, выражающий тенденцию выхода компонента из раствора. При малых с ионы ПАВ выходят в поверхностный слой на границе раздела ПАВ с другой фазой, уменьшая тем самым свободную энергию системы. [24]
Причинами мицеллообразования является наличие в молекуле сильно полярной группы и гидрофобного радикала. Одна из групп обусловливает тенденцию к растворимости, другая - препятствует ей. [25]
![]() |
Смещение максимума поглощения пинацпанолхлорида в водных растворах метоксиполиоксиэтиленкаприлата. С7Н15СОО ( СН2СН2О 7 вСНз. [26] |
Теплота мицеллообразования условно была рассчитана из температурной зависимости ККМ. [27]
Концентрацию мицеллообразования можно также определить по возникновению у раствора таких свойств, которые обусловлены появлением мицелл. Так, мицеллообразование сообщает растворам способность к солюбилизации олео-фильных веществ, что легко обнаружить по окраске выше ККМ, возникающей при насыщении растворов водонераст-воримым красителем. Солюбилизироваться в мицеллах способный некоторые водорастворимые красители, изменяя при этом свою окраску. Такие красители могут служить чувствительным индикатором возникновения мицелл в растворе. [28]
Влияние мицеллообразования в растворе на адсорбцию ионов ПАВ будет рассмотрено в следующей главе. [29]
Причиной мицеллообразования является наличие в молекуле сильно полярной группы и гидрофобного радикала. Одна из групп обусловливает тенденцию к растворимости, другая - препятствует ей. При образовании конгломератов возникает энергетически наиболее выгодное состояние системы: гидрофильные группы окружены гидрофильными, а гидрофобные - гидрофобными, аналогично тому, как при адсорбции в системе жидкость - газ или жидкость - жидкость. [30]