Модель - переходное состояние
Cтраница 1
Модель переходного состояния может быть построена на допущении, что мигрирующая а-связь С - Н может быть расщеплена с образованием водорода с ls - орбиталью и углерода с 2р - орбиталью. [1]
 |
Щелочной гидролиз анионов моноэфиров двухосновных. [2] |
Любая мыслимая модель переходного состояния этой реакции включает два удаленных друг от друга единичных заряда. [3]
Эта модель переходного состояния совместима С наблюдаемым влиянием заместителей на реакционную способность и хорошо объясняет стереохимию SN2 реакций циклических аллильных соединений. [4]
В моделях переходного состояния ( 9А и 9Б) изображен только один из нескольких ( вероятно, трех) имеющихся в полимерных алкоголятах атомов алюминия, а другие, которые не показаны на схеме, комплексуются с обеими OR-группами. [5]
Если построить модель переходного состояния для образования NNN-триметиланилинийиодида, можно заметить, что на поверхности атома азота имеется четыре сегмента, к которым может приблизиться кислород метанола на расстояние примерно 1 А и прочно присоединиться. [6]
Выбранная авторами модель переходного состояния характерна для бимолекулярных реакций, причем обратный по направлению изотопный эффект обусловлен, по их мнению, главным образом пространственными затруднениями для внеплоскостного колебания, которые, как предполагается, особенно велики в процессах, имеющих наиболее ярко, выраженный 5 2-характер. Когда реакция становится более SNl-подобной, пространственные затруднения внеплоскостным колебаниям уменьшаются. Это приводит к тому, что обратный изотопный эффект уменьшается и в конце концов становится обычным по направлению. [7]
 |
Зависимость относительных я-энергий ( в единицах р - 103 переходных состояний для 5 -. 2Лг - реакций в хинолине от. [8] |
Основной недостаток делокализационной модели переходного состояния заключается в том, что она объясняет лишь термодинамический результат реакции. С помощью этого ИРС трудно объяснить образование менее стабильного продукта в условиях кинетического контроля, что довольно часто наблюдается в ряду гетероциклов. Последнее, как мы уже говорили, определяется в основном электростатическими факторами. [9]
Использование а-комплексов в качестве модели переходного состояния позволяет объяснить некоторые аномалии нуклеофильного замещения. [10]
Расчет величины G требовал бы построения детализированной модели переходного состояния, что в общем случае в настоящее время невозможно. [11]
Основной рассчитываемый параметр - л-электронная энергия делокализованной модели переходного состояния. В качестве последней берется еще не сформировавшийся комплекс Уэлланда, например ( 49) или ( 50) схема ( 36), причем для него в отличие от традиционных расчетов энергии локализации учитывается я-взаимодействие ароматической молекулы и реагента. [12]
Следовательно, л-комплекс не может служить моделью переходного состояния в этих реакциях. [14]
 |
Рацемизация как следствие ионизационного механизма.| Близкие по энергии переходное состояние и активный промежуточный продукт в реакции, идущей по ионизационному механизму. [15] |
Страницы: 1 2 3 4