Cтраница 4
Бериллию необходимы две поделенные электронные пары, чтобы нейтрализовать заряд остова. Однако его валентная оболочка легко может вместить 4 и даже 6 электронных пар, поэтому бериллий образует комплексные ионы ВеСГ и BeF f с электроотрицательными лигандами, от которых он приобретает 4 электронные пары. Максимальное число электронных пар, которое может разместиться на валентной оболочке атома углерода, равно 4 и такое же число поделенных пар необходимо для компенсации заряда его остова. Меньший размер валентной оболочки кислорода и азота позволяет разместить только 3 электронные пары, по крайней мере если придерживаться модели жестких сфер. Однако для нейтрализации заряда их остова необходимо присоединение 5 и 6 поделенных электронных пар. На самом деле эти элементы в их соединениях имеют на валентной оболочке по 4 электронные пары, так как высокий заряд малого атомного остова создает достаточно сильное электрическое поле, чтобы прочно их удерживать, хотя орбитали находятся, очевидно, в сжатом состоянии или, согласно модели жестких сфер, не касаются центрального остова. [46]
Как показали подробные расчеты, проведенные для рассмотренных моделей, форма кривой В ( Т) слабо зависит от изменения большинства параметров, что не должно вызывать удивления. Однако рассмотренные здесь модели неудовлетворительны, так как не учитывают вклада от дисперсионной энергии, В соответствии с этим они не могут воспроизводить экспериментальные значения В ( Т) при разумных значениях мрлекулярных параметров, а требуют значений, противоречащих данным независимых экспериментов. Однако рассмотренные модели часто весьма полезны при проведении различного рода исследовательских расчетов и для физической интерпретации некоторых эффектов. В качестве одного из примеров можно упомянуть разработанную недавно модификацию потенциала, для которой был рассмотрен эффект от внесения диполей вне центра жестких сфер. Как уже давно было отмечено Штокмайером, центральные точечно-ди-польные модели нельзя успешно применять для молекул, характеризующихся большим значением нецентрально расположенного дипольного момента. К числу таких молекул принадлежат, например, молекулы воды, спиртов и карбоновых кислот. Точный расчет второго вириального коэффициента применительно к модели жестких сфер, содержащих нецентрально расположенные диполи, был выполнен Лоули и Смитом [140] методами численного интегрирования. Эти расчеты показали, что эффект, обусловленный перемещением диполя из центра, является весьма существенным, в связи с чем расчеты для более реальных моделей приобретают большое значение. [47]