Cтраница 1
Модели ферментов могут отвечать различным уровням организации биологического катализатора. [1]
Органические катализаторы-химические модели ферментов - обнаруживают стереоспецифичнссть действия и в отношении оптических антиподов. [2]
Органические катализаторы-химические модели ферментов - обнаруживают стереоспецифичность действия и в отношении оптических антиподов. [3]
Моделями ферментов часто называют низкомолекулярные, искусственно синтезируемые, соединения, обладающие каталитической активностью и в определенной степени подобные ферментам. Таковы, например, простые азотистые соединения, содержащие атом металла. Изменения в структуре подобных катализаторов ( моделей), параллельный контроль изменений их активности, сравнение со свойствами моделируемых ферментов позволяют многое узнать о природе и механизме ферментативного катализа. [4]
Многие модели ферментов базируются на представлениях о полифункциональном катализе. Примеры можно найти в разд. Можно привести еще одну модель фермента оритидин-5 - фосфатдекарбоксилазы, который катализирует последнюю стадию биосинтеза пиримидиннуклеотидов. В ходе этого превращения оротидилат превращается в уриди-лат. Эта модель, в частности, включает декарбоксилатное элиминирование. [5]
Эти модели ферментов из ряда фенольных оксисоеди-нений, конечно, не имеют никакого значения для терапии, потому что скорость реакции органических производных фосфорной кислоты с ферментами, такими, как холинэстераза или химотрипсин, значительно больше, чем для исследованных фенолов и полифенолов. Группы исследователей, работавших над выяснением этих вопросов, только путем предположения о дополнительном каталитическом действии комплекса ферментов смогли объяснить тот факт, что амино - и оксигруппы ферментов реагируют с органическими производными фосфорной кислоты во много раз быстрее, чем соответствующие модельные вещества. Теперь известно много фактов, указывающих на то, что третично связанный азот может ускорить гидролиз ДПФ. [6]
Многие модели ферментов базируются на представлениях о полифункциональном катализе. Примеры можно найти в разд. Можно привести еще одну модель фермента оритидин-5 - фосфатдекарбоксилазы, который катализирует последнюю стадию биосинтеза пиримидиннуклеотидов. В ходе этого превращения оротидилат превращается в уриди-лат. Эта модель, в частности, включает декарбоксилатное элиминирование. [7]
Современному понятию модель фермента вполне отвечают лишь более сложные системы, позволяющие исследовать факторы, усиливающие реакционную способность отдельных функциональных групп. Среди факторов, привлекаемых для объяснения этого усиления, наибольшее предпочтение отдается эффектам сближения, ориентации и напряжения, а также полифункциональности и влияния соседних групп типа систем с эстафетной передачей заряда. Исследованию этих эффектов на модельных системах и будет посвящена данная глава. [8]
В качестве моделей ферментов, как правило, используют синтетические органические молекулы, обладающие характерными особенностями ферментативных систем. [9]
Стереонаправленное действие моделей ферментов - органических и неорганических катализаторов - обнаруживается прежде всего с воздействия их на оптические антиподы в рацемате. [10]
В общем к модели фермента предъявляют два а) она должна в значительной мере воспроизводить ферментативной реакции и б) помогать объяснить возрастание скорости реакции на основе структурных представлений и механизма. [11]
Это соединение является моделью ферментов, обеспечивающих в живых организмах ряд важнейших химических превращений. Отмечено, что в присутствии такого искусственного фермента образование триптофана из соответствующей оксокислоты ускоряется примерно в 200 раз, в то время как образование аланина из пировиноградной кислоты почти не ускоряется. [12]
Представляет значительный интерес изучение моделей ферментов, окисляющих полифенолы. Классические исследования А. Н. Баха, как известно, привели к заключению, что фермент, окисляющий пирогаллол, содержит медь. В работах Корпусовой и Николаева [38] были исследованы различные комплексные соединения иона меди с точки зрения их способности ускорять окисление растворов пирогаллола газообразным кислородом. Было доказано, что образование комплексных соединений в ряде случаев позволяет значительно повысить каталитическую активность иона меди. Наиболее активные соединения получаются с моно-этаноламином и этилендиамином; очень активны также комплексы с изопропаноламином и пропилендиам-ином. [13]
Во всяком случае, выражение модель фермента следует ограничить органическими катализаторами и не распространять его, например, на коллоидные платиновые металлы и подобные катализаторы. Очевидно, что механизм чисто металлического катализа совершенно иной, чем механизм действия ферментов, и невозможно приблизиться к ферментам путем изменения неорганических катализаторов. Напротив, выражения модель фермента и искусственный фермент ориентируют на продолжение экспериментальной работы с целью получения органических катализаторов, которые равноценны природным ферментам или превосходят их. [14]
Гетерогенные диссимметрические катализаторы, как модели ферментов, представляют значительный интерес, так как в слу - iae применения чисто гетерогенных диссимметрических катали - аторов, нанесенных на диссимметрический носитель, стадию симметризации еще легче отделить от акта катализа, поскольку первая сводится к асимметрической адсорбции. [15]