Cтраница 4
Впоследствии Крам и сотрудники синтезировали несколько оптически активных краунсоединений и провели расщепление различных хиральных первичных аммониевых солей и солей аминозфиров с использованием жидко-жид-кофазной хроматографии. С упомянутыми работами связано также исследование, в котором был выполнен синтез моделей ферментов. [46]
Авторы предприняли сравнительное изучение нескольких простых моно - и бифункциональных поверхностно-активных катализаторов. Ка последующих этапах внимание было сосредоточено на создании более совершенной, уточненной мицеллярной модели фермента. Ниже приведены структуры ПАВ, отобранные для предварительного изучения, и их обозначения. [47]
Наиболее важные вопросы, которые химическая технология Должна поставить перед наукой о живом, - выяснение механизмов природных процессов и последующее искусственное воспроизведение этих механизмов. К ним относится, например, разработка катализатора, действующего подобно ферменту, или создание искусственной мембраны, которая ведет себя как природная мембрана. По мере того как постепенно выяснялись механизмы реакций и структура ферментов, исследования на моделях ферментов, проведенные в последнее время, создали представления, позволяющие понять Действие самих ферментов. Известно множество фактов, которые наводят на мысль о сходстве между краун-соединениями и веществами природного происхождения; например, поведение циклоамило-зы напоминает поведение гидролазы [ 49, 501, а каталитическая активность производных порфирина обусловливается связыванием ионов металла. [48]
Удивительное сходство между параметрами спектров ЭГГР ряда тиоловых комплексов Mo ( V) [28] и молибдофлавопротеидных ферментов ( табл. 23) дает один из наиболее убедительных аргументов в пользу того, что молибден в ферментах связывается с серу-содержащими лигандами. При делокализации неспаренного электрона по орбиталям сульфгидрильных лигандов константы сверхтонкого взаимодействия уменьшаются, а - факторы увеличиваются и приближаются к - фактору свободного электрона. Вследствие такого сходства в параметрах спектров ЭПРмолибден-содержащих ферментов и комплексов с серусодержащими лигандами последние были предметом детальных исследований методом ЭПР как модели ферментов ( гл. [49]