Cтраница 1
Кривые емкости для нескольких растворов CsCl и 5гС12 в формамиде были опубликованы Минцом, Ястрзебской и Брзо-стовской [46] в 1961 г. Широкий горб емкости, наблюдаемый на катодной ветви кривой ( рис. 11), был предположительно приписан изменению емкости диффузного слоя и диэлектрическому насыщению во внутреннем слое. Однако последующие исследования [8, 16, 41] показали, что горб в формамиде целиком определяется свойством внутреннего слоя. Было высказано предположение [16], что этот горб, как и в водных растворах, обусловлен переориентацией диполей растворителя. Большая часть данных, по-видимому, подтверждает это предположение. [1]
Кривые емкости интегрируют, а затем графически дифференцируют с целью получить приближенные значения Г, из которых затем рассчитывают емкость диффузного слоя. После этого определяют емкость плотного слоя и используют ее для описанных выше операций. Этот метод, возможно, более быстрый, но он требует определения второй константы интегрирования из измерений пограничного натяжения или из теории диффузного слоя. [2]
![]() |
Схема моста для [ измерения емкости и сопротивления электрода переменным.| Зависимость дифференциальной емкости от. [3] |
Кривые емкости нержавеющих сталей аналогичны кривым емкости платины, у которой отсутствуют фазовые окислы даже при потенциалах выделения кислорода. На основании этого делается заключение о том, что на поверхности нержавеющей стали также нет фазовых окислов. Рассчитанная авторами толщина двойного слоя для емкости в 20 мкф равна 5 А. Для заключения о наличии фазовой пленки на поверхности тантала и алюминия существенным представляется гистерезис на кривых потенциал - емкость при прямом и обратном ходе кривой. [4]
![]() |
Влияние концентрации Nal на емкость двойного слоя свинца в Nad при 820Q. [5] |
Кривые емкости свинцового электрода в расплавах солей натрия и лития характеризуются относительно высокой минимальной емкостью, быстрым изменением величины емкости при отклонении потенциала от точки нулевого заряда и существенной зависимостью минимальной емкости от природы аниона. Величина Смип возрастает в ряду: хлорид бромид иодид. [6]
Хотя кривые емкости в рассмотренных системах сходны ( особенно в водных и метанольных системах), горбы емкости в водных и неводных растворах не связаны. Так, в водевириаль-ная изотерма приводит к предельному значению емкости внутреннего слоя, которая только слегка изменяется вследствие нелинейности зависимости In P от заряда. Следовательно, появление горба в водных растворах обусловлено в основном эффектом минимума емкости диффузного слоя в максимуме электрокапиллярной кривой. В растворах же метанола и формамида происхождение горба связано с изгибом изотермы адсорбции. [7]
![]() |
Зависимость интегральной ( а и дифференциальной ( б емкости от потенциала ртутного электрода в следующих растворах. [8] |
Рассмотрим теперь кривые емкости в присутствии органических веществ. При его адсорбции должны происходить два явления: уменьшаться диэлектрическая проницаемость двойного слоя и увеличиваться расстояние между его обкладками. Оба эти явления в соответствии с формулой (12.6) должны снижать значение К. С Фо-кривые при адсорбции органического вещества приведены на рис. 33, а. В области же потенциалов, где происходит десорбция органических молекул, должны наблюдаться максимумы дифференциальной емкости, так называемые пики адсорбции - десорбции. [9]
![]() |
Зависимость интегральной ( а и дифференциальной ( б емкости от потенциала ртутного электрода в следующих растворах. [10] |
Рассмотрим теперь кривые емкости в присутствии органических веществ. При его адсорбции должно происходить два явления: уменьшаться диэлектрическая проницаемость двойного слоя и увеличиваться расстояние между его обкладками. Оба эти явления в соответствии с формулой (12.6) должны снижать значение / С. [11]
![]() |
Зависимость интегральной ( а и дифференциальной ( б емкости от потенциала ртутного электрода в следующих растворах. [12] |
Рассмотрим теперь кривые емкости в присутствии органических веществ. При его адсорбции должны происходить два явления: уменьшаться диэлектрическая проницаемость двойного слоя и увеличиваться расстояние между его обкладками. Оба эти явления в соответствии с формулой (12.6) должны снижать значение К. С Фо-кривые при адсорбции органического вещества приведены на рис. 33, а. В области же потенциалов, где происходит десорбция органических молекул, должны наблюдаться максимумы дифференциальной емкости, так называемые пики адсорбции - десорбции. [13]
![]() |
Зависимость емкости двойного слоя на платиновом электроде от потенциала ( по данным В. Л. Хейфеца и И. Я. Ривлин. [14] |
Действительно, кривые емкости 1 и 2 резко различны. На правой ветви кривой / имеется характерный пик десорбции, свидетельствующий о восстановлении адсорбированного кислорода. [15]