Cтраница 3
Тот факт, что отклонения зависимости In p - q от простых закономерностей приводят к нарушению симметрии кривых емкости, по-видимому, может привести и к неправильному выводу о виде изотермы, которой подчиняется адсорбирующееся вещество. Степень этого ограничения трудно установить. В случае кривых, изображенных на рис. 8, где максимумы для различных значений q наблюдаются почти при одинаковом покрытии, это ограничение, по-видимому, несущественно. [31]
Максимальное значение В достигается при q 9 мкКл / см2, которое близко к области появления горба на кривой емкости. Смысл этого не ясен, но предполагает корреляцию между этими двумя эффектами. [32]
Анализ наблюдаемых явлений позволил сделать вывод, что понижение поверхностного натяжения связано с адсорбцией ПАВ, а резкий максимум на кривой емкости соответствует области преимущественной адсорбции. Как видно на рис. 90, область низкого адсорбционного тока связана с адсорбционным слоем. С ростом потенциала адсорбированный слой исчезает и сила тока резко возрастает. [33]
При очень высокой частоте налагаемого переменного напряжения, при которой процесс адсорбции - десорбции уже не будет успевать следовать за изменениями напряжения, принципиально возможно получить кривые емкости без пиков, наТчторых заниженные значения емкости в области адсорбции по мере изменения потенциала электрода будут плавно переходить в нормальные величины емкости раствора чистого фона. [34]
При очень высокой частоте налагаемого переменного напряжения, при которой процесс адсорбции - десорбции уже не будет успевать следовать за изменениями напряжения, принципиально возможно получить кривые емкости без пиков, на которых заниженные значения емкости в области адсорбции по мере изменения потенциала электрода будут плавно переходить в нормальные величины емкости раствора чистого фона. [35]
Сперва кривая емкости двойног электрического слоя - дважды проходится в катодную сторону, а затем в анодную - один раз, так как всякий раз после снятия анодной ветви кривой емкости необходимо производить предварительную-поляризацию электрода. [36]
Они, таким образом, действуют как катионоактив-ные органические вещества; серуеодержащие соединения не смещают минимума кривой емкости и действуют подобно ингибиторам молекулярного типа; альдегиды ( формальдегиды) сдвигают минимум кривой емкости в сторону положительных значений потенциала, проявляя свойства анионоактивных веществ. [37]
Отсюда следует, что минимальное значение - 1 1C при всех концентрациях соответствует 7макс ( 0) и макс - Таким образом, эта точка может быть определена непосредственно из измеряемых кривых емкости. [38]
![]() |
Кривые дифференциальной емкости в 1 N растворе Na2SOii ( пунктир и N растворе NaaSO / i, насыщенном н - CsHi. OH ( сплошная кривая ( по данным М. А. Проскурнина и А. Н. Фрумкина. [39] |
Аналогичной формы кривые емкости были получены в дальнейшем целым рядом других исследователей. [40]
Влияние природы аниона на строение двойного электрического слоя проявляется при положительном заряде поверхности и в области потенциалов, соответствующих небольшим отрицательным значениям плотности заряда на электроде. При сильной катодной поляризации кривые емкости на всех исследованных металлах сливаются, что указывает на десорбцию поверхностно-активных анионов с поверхности электрода. В этой области потенциалов некоторую информацию о структуре двойного электрического слоя дает исследование влияния природы катиона на С - ф-кривые. [41]
![]() |
Схема моста переменного тока для измерения емкости двойного слоя. [42] |
Рассмотрим результаты, полученные при измерении емкости двойного электрического слоя. На рис. 58 представлены кривые емкости висмутового электрода в водных растворах KF различной концентрации. Наличие минимума при Eq - u связано с тем, что в этих условиях ионная обкладка двойного слоя наиболее сильно размывается тепловым движением, эффективное расстояние между обкладками конденсатора увеличивается, и его емкость падает. [43]
![]() |
Схема моста переменного тока для измерения емкости двойного слоя.| Кривые емкости двойного слоя висмутового электрода в водных растворах KF. [44] |
Рассмотрим результаты, полученные при измерении емкости двойного электрического слоя. На рис. VII.12 представлены кривые емкости висмутового электрода в водных растворах KF различной концентрации. [45]