Кривая емкость

Cтраница 4

Анионы при этом предполагаются неподвижными, и распределение их в двойном слое не зависит от потенциала. Такая модель объясняет симметричность кривых емкости. Увеличение емкости с температурой может быть связано при этом с увеличением числа подвижных катионов и катионных дырок. [46]

Дифференциальная емкость двойного слоя между ртутью и растворами М NH4N03 ( 1 - х М NH4F в воде при 25 С ( потенциал измерен относительно нормального каломельного электрода. [47]

Эта точка была найдена интегрированием кривой для 1 М NH4F с использованием пнз, равного - 0 474 В, согласно методу струйчатого электрода. Поскольку изменение заряда пропорционально площади под кривой емкости, из рис. 36 следует, что для сохранения постоянства площади ( 20 мкКл см-2) между точкой сравнения и пнз для каждого раствора при увеличении концентрации NH4NO пнз должен сдвигаться в отрицательном направлении. В табл. 1 сравниваются величины пнз, полученные обратным интегрированием и методом струйчатого электрода. [48]

В случае N-производных, вследствие возможного плоского расположения кольца в области достаточно большого положительного заряда поверхности и ослабления сил я-электронного взаимодействия с уменьшением заряда, происходит переориентация частиц в положение, соответствующее образованию ковалентной связи азота с Hg. Такая переориентация обусловливает появление пика на кривых емкости. [49]

Влияние трибензиламина на полярографические волны различных металлов. [50]

Кривая для раствора, насыщенного камфорой, идет почти параллельно оси потенциалов, а затем дает резкий пик при Е - 1 37 в. Правые ветви обеих кривых ( после пика) совпадают с кривой емкости для чистого раствора. [51]

Однако для серебра и олова на правой ( катодной) ветви кривой емкости имелась ступенька, природа которой не ясна. [52]

В разбавленных растворах электролитов ( 0 001 моль / л) на кривых емкости появляется минимум, отвечающий потенциалу нулевого заряда. Его появление объясняется тем, что при низких концентрациях электролита вблизи точки нулевого заряда ионы слабо притягиваются к поверхности электрода и двойной электрический слой становится диффузионным. [53]

Зависимость потенциалов минимума емкости от состава сплава. [54]

Для галлия и некоторых сплавов были проведены подобные измерения. Оказалось, что с увеличением температуры емкость в минимуме увеличивается, ветви кривых емкости идут более круто, а потенциалы минимумов емкости сдвигаются в положительную сторону. [55]

Критерием необходимости пересчета результатов измерений С и R при последовательной схеме на параллельную служит значение тока, расходуемого на электрохимическую реакцию. В условиях же саморастворения, как показал расчет, при i lO - 5 А / см2 наблюдаются искажения кривой емкости С f ( ф) уже при небольших отклонениях потенциала металла от стационарного. В этих случаях необходим пересчет данных, полученных при последовательной схеме, на параллельную. [56]

Кривые эти для растворов поверхностно-активных веществ обычно имеют характерный вид: в области потенциалов адсорбции дифференциальная емкость почти не зависит от потенциала и ее величина заметно меньше, чем у раствора фона в отсутствие поверхностно-активного вещества. С обеих сторон области адсорбции на кривых дифференциальной емкости наблюдаются более или менее острые пики, обусловленные десорбцией поверхностно-активного вещества; за областями десорбции ( за пиками псевдоемкости десорбции) кривые емкости для раствора адсорбирующегося вещества и чистого раствора фона, как правило, совпадают. [57]

Соответствующее максимуму заполнение не зависит от величины А. Таким образом, график зависимости ( 11C - 1 / Сь) от степени заполнения должен был бы непосредственно указать на различие между двумя типами изотерм как по тому, симметричны ли эти кривые или нет, так и по положению максимума. Величины Г, полученные путем интегрирования кривых емкости с последующим графическим дифференцированием, были бы достаточно точны для этой цели. Но поскольку эта операция требует еще знания двух констант интегрирования, то имеет смысл изучить возможности более прямого метода использования кривых емкости. [58]

Хотя диметилформамид - один из наиболее широко используемых в электрохимии неводных растворителей при исследованиях строения двойного слоя, его изучали меньше, чем формамид и N-метилформамид. Это отчасти обусловлено довольно невыразительным видом кривой емкость - потенциал в диметилформамиде, которая в отличие от формамида и N-метилформамида не имеет характерного широкого горба емкости в катодной области. О первых измерениях в диметилформамиде сообщили Минц, Ястрзебска и Брзостовска [46] в 1961 г. Кривые емкости, приведенные для растворов Csl и LiCl ( рис. 22 и 23), похожи на соответствующие кривые для метанольных растворов. [59]

По своим адсорбционным свойствам ароматические сульфамиды отличаются от бензамидов аналогичного строения. Как видно, особо большое различие наблюдается у Л М - дипроизводных. ЭБА составляет около 3 8 дин / см, а с д - ЭБСА - 16 5 дин / см. На кривых емкости в присутствии последнего при этом же потенциале наблюдается пик, подобный пику переориентации. Потенциал его максимума соответствует максимуму электрокапиллярной кривой. Таким образом, в случае сульфамидов, очевидно, энергетически себя оправдывает различная ориентация на разноименно заряженных поверхностях. На кривых емкости у сульфамидов отсутствует положительный лик десорбции, а вместо него появляется площадка. Последнее говорит о переориентации. [60]

Страницы: 1 2 3 4 5