Cтраница 2
Действительно, кривые емкости / и 2 различны. На правой ветви кривой 1 имеется характерный пик десорбции, свидетельствующий о восстановлении адсорбированного кислорода. Это непосредственно доказывает наличие торможений для реакции выделения кислорода на высших окислах платины. [16]
![]() |
Зависимость емкости двойного слоя на платиновом электроде от потенциала ( по данным В. Л. Хейфеца и И. Я. Ривлин. [17] |
Действительно, кривые емкости / и 2 резко различны. На правой ветви кривой / имеется характерный пик десорбции, свидетельствующий о восстановлении адсорби рованного кислорода. [18]
Так, максимум на кривой емкости, расположенный примерно на 150 мв анодное обратимого водородного электрода, может характеризовать как процесс десорбции водорода, так и начало окисления никеля. Судя по низким значениям емкости вблизи 0 6 в и увеличению в 4 - 5 раз сопротивления электрода ( рис. 7, кривая 3), этот окисел обладает плохой проводимостью. Аналогичный вывод был уже сделан в одной из предшествующих работ [3] на основании анализа поведения емкостной компоненты сопротивления электрода. [19]
![]() |
Дифференциальная емкость серебряного электрода в разбавленных растворах NaOH в переменном токе частоты 200 гц. [20] |
При дальнейшем углублении в анодную область на кривой емкости вблизи потенциала 1 5 в появляется новый максимум, свидетельствующий о переходе к высшему кислородному соединению. Этот переход сопровождается падением значений омической составляющей до величин, приблизительно равных сопротивлению электрода в области ионного двойного слоя. [21]
В табл. 2 дана сводка потенциалов минимума кривых емкости для изученных металлов. [22]
Продолжает вызывать интерес исследователей природа горба на кривых емкости внутреннего слоя и связанное с этим направление ориентации диполей воды на поверхности раздела ртуть - раствор электролита. [23]
Совпадение С ф-кривых в растворе органического соединения с кривой емкости фона при достаточно высоких положительных и отрицательных зарядах поверхности свидетельствует о полной десорбции молекул перечисленных веществ с поверхности висмута. Область адсорбции органических соединений алифатического ряда ограничена соответственно катодными и анодными адсорбционно-десорбционными максимумами. Следует отметить, что кроме ртути висмут является единственным металлом, на котором в присутствии изученных соединений можно измерить анодные адсорбционные максимумы. Как уже отмечалось выше, интересным эффектом при адсорбции ряда кетонов ( ЦГ, МПК, МБК и ДЭК), сложных эфиров ( ПА, БА) и некоторых других соединений [8, 12] является расщепление адсорбционных максимумов на висмуте, что обусловлено кристаллографической неоднородностью оплавленной поверхности висмута. [24]
При потенциалах, при которых происходит десорбция молекул, на кривой емкости наблюдаются острые пики ( рис. 6), что указывает на существование скрытого электричества ( аналогично скрытой теплоте фазового перехода), которое тратится на заряжение поверхности при десорбции и не сопровождается изменением потенциала. Явление это в основном вызвано уменьшением толщины двойного слоя при десорбции органических молекул. [25]
Из приведенных на рис. 4 кривых видно, что пики на кривой емкости - ( кривая 3), соответствующие адсорбции и десорбции н-амилового спирта, лежат при потенциалах - 0 12 и - 1 28 в против нормального каломельного электрода, четко ограничивая область адсорбции. Область же торможения реакции в левой своей части практически совпадает с областью адсорбции, но при потенциале - - 0 45 в ток начинает повышаться. При потенциале - 0 9 в он достигает 90 процентов своей величины, получаемой в отсутствие н-амилового спирта. Надо отметить, что максимум адсорбции в рассматриваемом случае лежит при - 0 6 в. Ток начинает возрастать очень быстро, как только при дальнейшей поляризации перейден потенциал наибольшей адсорбции. [26]
Несколько сложнее обстоит дело при определении адсорбции ионов на основе измерения кривых емкости. [27]
![]() |
Температурная зависимость емкости для 0 1 М раствора NH NO3 в метаноле. [28] |
Кроме того, не объяснен изгиб на катодной ветви, который виден на кривых емкости в метанольных растворах во всех опубликованных работах. [29]
Они, таким образом, действуют как катионоактив-ные органические вещества; серуеодержащие соединения не смещают минимума кривой емкости и действуют подобно ингибиторам молекулярного типа; альдегиды ( формальдегиды) сдвигают минимум кривой емкости в сторону положительных значений потенциала, проявляя свойства анионоактивных веществ. [30]