Барджер

Cтраница 3

Гидролитическим расщеплением мы получили ретронецин CgHiaNCb, который по свойствам свободного основания и его солей совпадает с ретронецином Барджера и Манске. Подвергая ретронецин каталитическому восстановлению, Барджер нашел, что при этом присоединяются два атома водорода к двойной связи и, кроме того, идет замена гидро-ксильной группы на водород. [31]

Капиллярная вилка Берля и Гефтера. [32]

Берль и Гефтер [57] обратили внимание на ошибку в методике Барджера, вызванную тем, что исследуемый и эталонный растворы вводятся с одной и той же стороны капилляра, в результате чего происходит загрязнение одного раствора другим. Кроме того, в способе Барджера между двумя каплями сравниваемых растворов создается пленка жидкости, в которой происходит диффузия одного раствора в другой, вследствие чего происходит постепенное перемешивание обоих растворов. [33]

По мнению Барджера [6], сепецифолинин Ватта, по всей вероятности, тоже идентичен ретронецину. Что касается строения нецинов, то Барджер [10] показал, что ретронецин Ci8Hi3NO2 представляет собой ненасыщенное основание, оба кислорода которого находятся в виде гидроксильных групп. При каталитическом гидрировании ретропецина поглощаются четыре атома водорода; из них два присоединяются к двойной связи, а два идут на замену гидроксильной группы водородом. Ретронеканол был получен Бард-жером в виде масла и охарактеризован только получением кристаллического пикрата. [34]

Интересно сравнить процесс циклизации ( 22) - ( 23) в цикло-пентаноидно-монотерпеновой гипотезе с обратной реакцией, явившейся основой другого, в высшей степени оригинального предположения, высказанного ранее. В первых работах по биосинтезу индольных алкалоидов Барджер [31] и Хан [32] предположили, что нетриптаминовое Сю-звено иохимбина ( 20) ( включая кольцо Е) образуется из остатка дизамещенного фенилаланина. Эта любопытнейшая гипотеза непосредственно вытекала из работ Робинсона по выяснению строения эметина ( 21) [34]; считалось, что полученные при этом результаты, как и последовавшее затем установление структур большого числа алкалоидов, относящихся к соединениям ко-ринантеиновой группы с секо-кольцом Е, подтверждают предположение Вудварда. С ретроспективной точки зрения выдающееся значение гипотезы Вудварда заключается в том, что в ней впервые было высказано предположение о взаимосвязи типа предшественник - продукт между алкалоидами коринантеиновой и иохимбиновой групп. [35]

Этот лигнин был выделен фракционированным осаждением в виде шести основных фракций с содержанием метоксилов 16 5; 20 3; 19 75; 22 4; -; и 20 8 % соответственно. Их молекулярные веса ( определенные по изопиэстическому методу Барджера) варьировали от 1476 - 2640 для третьей фракции до 643 - 723 для последней. [36]

Метионин выделили из кислотного гидролизата казеина и определили его элементарный состав. В 1928 г. Барджер и Койн [70] провели синтез метионина при помощи реакции Штреккера и установили строение этого соединения. Впоследствии Виндас и Марвел [71] разделили метионин на оптические антиподы. Интересно, что Осборн [72] задолго до этого отметил наличие в белках двух типов серы - щелочно-лабильной и устойчивой по отношению к щелочам; сера первого типа входит в состав ци-стеина и цистина, сера второго типа, как теперь известно, принадлежит метионину. [37]

Эта одноосновная кислота содержит два активных водорода. Она, следовательно, должна содержать одну спиртовую гид-роксильную группу; функции же четвертого кислорода не выяснены. Однако при непосредственном сравнении платинециновой кислоты с сенециониновой ( любезно присланной нам проф. Барджером) оказалось, что смешанная проба обеих кислот дает сильную депресс ию температуры плавления, что исключает возможность их идентичности. Кроме того сенециониновая кислота Барджера является лактонокислотой, тогда как у платинециновой кислоты лактонных свойств обнаружить не удается. [38]

Страницы: 1 2 3