Cтраница 2
Мономолекулярные слои, состоящие из смеси поливинилбензоата и н-гекса-триаконтановой кислоты [ 481, углеводородная цепь которой длиннее, чем в молекуле стеариновой кислоты, дают изотермы, аналогичные вышеописанным изотермам стеариновой кислоты. Область экстраполяции близко соответствует средней величине, найденной для двух компонентов, что свидетельствует о слабом взаимодействии последних в мономолекулярном слое. И в этом случае давление слипания мономолекулярного слоя, равное 52 дин 1см, ниже аналогичной величины для пленок менее прочного соединения, входящего в смесь. [16]
![]() |
Кривая распределения частиц BaS04 по размерам. [17] |
Другими словами, на BaS04 отсутствует поверхность, доступная для небольших молекул пропионовой кислоты и недоступная для огромных сравнительно с ними молекул стеариновой кислоты. Удельная поверхность BaS04, вычисленная из этих изотерм, при естественном в данном случае предположении о мономолекулярном характере адсорбции, оказалась в прекрасном согласии с геометрической поверхностью. Все изложенное может рассматриваться как серьезный аргумент в пользу того утверждения, что приготовленные указанным способом препараты BaS04 являются практически непористыми адсорбентами. Препарат BaS04, примененный в настоящем исследовании, приготовлен тем же способом. [18]
Так как удельная поверхность сажи графой хорошо известна ( по данным адсорбции азота и электронной микроскопии), можно вычислить значение Ат для молекулы стеариновой кислоты в плотном монослое; оно равно 114 А2, что хорошо согласуется с значением, рассчитанным из модели молекулы стеариновой кислоты, лежащей плоско на поверхности. [20]
При изучении термоокислительной деструкции эфиров арилмо-нокарбоновых кислот ( арилстеариновой при 300 С и у у-диарил-масляных при 200 С) установлено, например, что введение ариль-ного заместителя в молекулу стеариновой кислоты увеличивает стойкость эфиров к термоокислительной деструкции по сравнению с аналогичными эфирами алкилстеариновой кислоты. [21]
При попытке объяснить образование аддуктов мочевины, например, со стеариновой кислотой в водном растворе следует принять во внимание механизм, согласно которому как минимум 28 4 молекулы мочевины и 2 молекулы стеариновой кислоты соединяются и образуют первый центр кристаллизации - линейно ориентированный роевой кристаллит, в дальнейшем он вырастает в видимую кристаллическую частицу. Энергетические соотношения для кристаллической мочевины, обсуждавшиеся ранее, свидетельствуют о малой вероятности процесса, в котором метастабильный канал аддукта был бы образован заранее с последующим вхождением в него молекулы к-парафина. Вместо этого мы вынуждены предположить, что молекулы мочевины комплексуготся спирально вокруг цепи углеводорода. Теория Ленгмюра - Варда предполагает наличие небольшого сродства между молекулами воды и к-парафина и очень сильное взаимодействие между молекулами воды, подобное взаимодействию молекул жидкой воды в ее поверхностном слое. На основе измерений поверхностного натяжения и этой модели исследователи пришли к выводу, что длинные парафиновые цепи остаются тесно свернутыми в воде и в водных растворах этого типа. Те же аргументы справедливы и для растворов мочевины в воде. А так как почти невозможно допустить, чтобы одновременно происходило соединение парафиновой цепи со столь многими молекулами мочевины, то следует искать другого объяснения, а именно допустить наличие частично аддуктированных нестехиометрических частиц в растворе. [22]
Еще один способ заключается в приведении металлической поверхности в контакт с раствором органических молекул в веществе, подобном медицинскому маслу, молекулы которого лишены способности интенсивно притягиваться к другим поверхностям, в отличие от молекул стеариновой кислоты или мыл. [23]
Так как удельная поверхность сажи графой хорошо известна ( по данным адсорбции азота и электронной микроскопии), можно вычислить значение Ат для молекулы стеариновой кислоты в плотном монослое; оно равно 114 А2, что хорошо согласуется с значением, рассчитанным из модели молекулы стеариновой кислоты, лежащей плоско на поверхности. [24]
![]() |
Схематическое изображение молекул стеариновой кислоты в поверхностной пленке при работе с прибором Лангмюра. [25] |
А - средняя площадь ( ангстремы в квадрате), приходящаяся на одну молекулу на поверхности. Молекулы стеариновой кислоты связываются очень прочно с поверхностью, и И увеличивается только в случае, если конденсированная пленка сжимается до такой степени, что А уменьшается приблизительно до значения, равного площади сечения углеводородной цепи. Олеиновая кислота образует расширенную пленку, где сцепление невелико, и, следовательно, П при всех значениях А больше, чем для стеариновой кислоты. [26]
Молекулы стеариновой кислоты, попавшие на поверхность воды и не обладающие ни растворимостью в ней, ни летучестью, распространяются в силу свойственного всем молекулам теплового движения по поверхности воды в корыте. Стремление молекул стеариновой кислоты разбегаться в стороны по поверхности, чтобы равномерно делиться по всей предоставленной в их распоряжение площади, аналогично стремлению молекул газа распространяться по предоставленному им объему, заполняя его равномерно и оказывая давление на стенки сосуда. [27]
Очевидно, все изложенное относится и к жирным кислотам. В молекуле стеариновой кислоты 15 внутренних одинарных связей; вращение вокруг каждой из них должно быть причиной возникновения поворотных изомеров, общее число которых чрезвычайно велико. [28]
При полировании металлов применяются стеариновая кислота или жиры. Эта толщина соответствует длине молекулы стеариновой кислоты. Пленка эта держится на металле чрезвычайно прочно, и никакие протирания тряпкой или куском дерева не дают возможности снять эту невидимую пленку. Она может быть смыта каким-нибудь растворителем, например эфиром. [29]