Cтраница 1
Молекулы н-алканов при охлаадении формируют кристаллы. [1]
Молекулы н-алканов, начиная с н-бутана, образуют поворотные изомеры. [3]
Поэтому молекулы н-алканов умещаются в этом канале в отличие от молекул изоалканов, эффективный диаметр которых значительно больше. Благодаря этому комплексообразованием с мочевиной можно отделить н-алканы от разветвленных алканов. Однако слаборазветвленные алканы, молекулы которых имеют участок прямой цепи из 10 атомов углерода, также образуют устойчивые комплексы с мочевиной. [4]
Попадание молекул н-алканов в небольшие отверстия на стенках пористых кристаллов в сильной степени зависит от конформации адсорбирующейся молекулы. Таким образом, в этом случае достижение термодинамического равновесия внутри пористого кристалла связано, в частности, с преодолением конформационных барьеров на его поверхности. Большой интерес представляют вопросы оптимальной конформации молекул - алканов с большим числом атомов углерода в молекуле на ребрах внутри полостей цеолитов в зависимости от температуры и от заполнения полостей. [5]
В случае молекул н-алканов С4 - С6, образующих поворотные изомеры, в таблице приведены значения Ф0 для транс-поворотных изомеров. Значения Ф0 с точностью до нулевой энергии адсорбированных молекул равны - AC / i лишь при О К. [6]
При десорбции молекулы н-алканов сырья вытесняют из полостей цеолита другим веществом - вытеснителем, который адсорбируется цеолитом. В известных зарубежных процессах вытеснителями служат в основном н-пен-тан, н-гексан и аммиак. [7]
Таким образом, молекулы н-алканов диаметром 4.9 1 могут проникать через окна цеолитов Cafl и Мдй в полости. При замене атомов водорода на метильные грушш критический диаметр парафиновых углеводородов нзостроения становится больше 5 А. Для молекул циклических углеводородов этот размер также существенно превышает диаметр входных окон цеолита. [8]
В кристаллическом состоянии молекулы н-алканов располагаются параллельно. Установлено, что с повышением температуры и уменьшением энергии межмолекулярного взаимодействия расстояния между молекулярными цепями н-алканов увеличиваются, при этом сохраняется предпочтительная параллельная ориентация. В точке плавления расстояния между молекулярными цепями изменяются скачкообразно, при дальнейшем повышении температуры происходит активное раздвижение молекулярных цепей до тех пор, пока молекулы не обретут полную свободу вращения. [9]
Поскольку постоянный дипольный момент молекул н-алканов в газовой фазе, рассчитанный по методу В.М.Татевского, практически не зависит от температуры, можно предположить, что с изменением температуры изменяется именно индуцированная составляющая дипольного момента, которая определяется взаимной ориентацией молекул. [10]
Через окна таких размеров проникают молекулы н-алканов, критический диаметр которых не превышает 0 49 нм. У молекул изоалканов, циклоалканов и аренов критический диаметр составляет 0 57 - 0 72 нм, и поэтому они не могут проникнуть в полости цеолитов. [11]
С увеличением числа С-атомов в молекулах н-алканов количество изомеров быстро возрастает: для бутана существуют 2 изомера, для пентана ( С. [12]
![]() |
Вид парафиновой цепи вдоль ее оси.| Вид парафиновой цепи перпендикулярно ее оси. [13] |
На рис. 21 схематически показано расположение молекул н-алканов в кристаллах гексагональной, ромбической, моноклинной и триклинной сингоний. [14]
Итак, ССЕ, образованная из молекул н-алканов за счет дисперсионных взаимодействий в условиях кристаллизации из раствора или расплава, представляет собой ассоциат с параллельной укладкой молекул, способный самостоятельно существовать в равновесных условиях. При этом склонность молекул к ассоциации возрастает по мере перехода к высокомолекулярным н-алканам. Ядро ССЕ, образованной молекулами высокомолекулярных н-алканов, отличается большой упорядоченностью по сравнению с сольватным слоем. Обладающие большой подвижностью и меньшим поверхностным натяжением низкомолекулярные к-алканы концентрируются в адсорбционно-сольватном слое ССЕ. [15]