Молекула - н-алкан
Cтраница 4
При этом существенно изменяются адсорбционные свойства цеолита типа А. Если цеолит NaA способен поглощать молекулы азота, воды, окиси углерода и других веществ, критический диаметр ( поперечник) которых не более 4 А, то цеолит СаА и МдА уже способен адсорбировать молекулы с большим критическим диаметром ( до 5 А), например молекулы н-алканов, поперечник которых близок к 4 9 А. [46]
Молекулы этана и пропана рассматривались и как квазижест-кне при незаслоненном положении метильных групп, и как имеющие заторможенное внутреннее вращение, которое будет рассмотрено позже. Молекулы н-алканов с более длинной углеродной цепью, начиная с w - бутана, при внутреннем вращении вокруг связей С-С должны преодолевать достаточно высокие потенциальные барьеры и поэтому образуют поворотные изомеры. Общее число поворотных изомеров у к-алканов равно Зи-3, где п - число атомов С в молекуле. При расчетах термодинамических характеристик адсорбции н-бутан, н-пен-тан и н-гексан рассматривались как смеси их поворотных изомеров, находящихся в равновесии друг с другом. [47]
Рентгеноструктурными исследованиями установлено, что чистый карбамид ( мочевина) имеет тетрагональную структуру. В процессе комплексообразования происходит перестройка его кристаллической структуры в гексагональную, состоящую из шести молекул карбамида, расположенных по спирали. Поперечное сечение молекул н-алканов составляет около 4 2А, поэтому они хорошо вписываются в канал и удерживаются в нем за счет сил Ван-дер - Ваальса. [48]
Рассмотрим теперь вторую модель. Экспериментально обнаружены и довольно хорошо изучены структурные дефекты строения парафинов. Они обусловлены конформациями молекул н-алканов. [50]
Поперечное сечение молекулы н-алкана равно 4 9 А. Все эти цифры соответствуют неискаженному тетраэдрическому углу между связями. Вследствие того что структура молекул н-алканов сравнительно проста, они могут образовывать кристаллы, относящиеся к различным сингониям, легко переходящим друг в друга. [51]
Итак, ССЕ, образованная из молекул н-алканов за счет дисперсионных взаимодействий в условиях кристаллизации из раствора или расплава, представляет собой ассоциат с параллельной укладкой молекул, способный самостоятельно существовать в равновесных условиях. При этом склонность молекул к ассоциации возрастает по мере перехода к высокомолекулярным н-алканам. Ядро ССЕ, образованной молекулами высокомолекулярных н-алканов, отличается большой упорядоченностью по сравнению с сольватным слоем. Обладающие большой подвижностью и меньшим поверхностным натяжением низкомолекулярные к-алканы концентрируются в адсорбционно-сольватном слое ССЕ. [52]
В начальный момент скорость комплексооораэования мала, так как молекулы кристалла карбамида, расположенные на его поверхности, должны изменить положение и структуру, обвивая прямую цепь н-алкана. На втором этапе скорость возрастает, по-видимому, за счет ослабления межмолекулярных связей карбамида в кристалле в период внедрения н-алканов и вследствие акПгоной диффузии новых молекул в зону свежего кристалла карбамида. Процесс заканчивается медленно, так как молекулам н-алканов трудно преодолеть слой образовавшегося комплекса. Следовательно, величина снижения скорости реакции н-алканов с карбамидом зависит от длины их молекул, а скорость процесса комплексообразования - от диффузионной подвижности, н-алканов. Таким образом, н-алканы с короткими цепями вступают в реакцию комплексообразования в первую очередь и заканчивают ее быстрее, чем н-алканы с длинными цепями. [53]
Пористая структура морденита образована системой параллельных каналов эллиптического сечения размером 0 70X0 58 нм. В цеолитах ZSM-5 и ZSM-11 десятичленные кислородные кольца образуют две системы пересекающихся каналов, лежащих во взаимно перпендикулярных плоскостях. Поэтому поры этих цеолитов доступны только для молекул н-алканов. [54]
 |
Характеристика компонентов топливных смесей. [55] |
Под последними следует понимать радиусы инерции - линейные размеры структурных образований в НДС, на которых дифрагируют рентгеновские лучи и размеры которых не совпадают с аналогичными измерениями в других областях спектра. Авалю полученных данных показал, что в общем случае распределение частиц в исследуемых НДС описывается бимодальной функцией, параметры которой определяются характеристиками надмолекулярных структур дистиллятов и тяжелых остатков. Первая, так называемая структура переплетения возникает в результате взаимодействия нитеобразных молекул н-алканов. Вторая представляет собой дисперсию асфальто-смолистых веществ в углеводородах нефти и характеризуется структурой коагуляционного типа. Конкуренция названных структур определяет реологические свойства исследуемых топливных смесей. [56]
В последнее время ИК - и УФ-спектроскопия находит все большее распространение при изучении состава и структурных особенностей молекул твердых углеводородов нефти. Это подтвердило представление о твердых углеводородах как о сложной смеси соединений, состав которой аналогичен составу жидкой части нефтяных фракций. Предложены разные методики, позволяющие с помощью ИК-спектров поглощения определить число и процентное содержание метиленовых групп в молекулах н-алканов и в боковых цепях нафтеновых углеводородов, а также степень разветвленности парафиновых цепей. Характеристические полосы поглощения в области 720 - 780 см - соответствуют маятниковым колебаниям СН2 - групп цепей насыщенных углеводородов. Эту область используют [21, 22] для определения СН2 - групп в открытых парафиновых цепях R - ( СН2) - СН3 разной длины. В работе [23] для определения степени разветвленности парафиновых цепей предложено использовать отношение числа метальных групп к числу алифатических метиленовых. [57]
Как показали рентгеноструктурные исследования, карбамид имеет тетрагональную кристаллическую решетку, которая при образовании комплекса изменяется на гексагональную. Элементарная ячейка состоит из шести молекул карбамида, находящихся на расстоянии 0 37 нм друг от друга. Внутри спирали образуется канал гексагональной формы эффективным диаметром 0 525 нм. Поперечное сечение молекул н-алканов составляет около 0 42 нм, поэтому они хорошо вписываются в канал и удерживаются в нем за счет сил Ван-дер - Ваальса. Молекулы разветвленных алканов, циклоал-канов и аренов имеют критические диаметры, превышающие эффективный диаметр канала, и поэтому, как правило, не способны образовать аддукты с карбамидом. [58]
Рентгеноструктурными исследованиями установлено, что чистый карбамид ( мочевина) имеет тетрагональную структуру. В процессе комплексообразования происходит перестройка его кристаллической структуры в гексагональную, состоящую из шести молекул карбамида, расположенных по спирали. Внутри спирали образуется канал ( туннель) гексагональной формы эффективным диаметром 5 25 А. Поперечное сечение молекул н-алканов составляет около 4 2А, поэтому они хорошо вписываются в канал и удерживаются в нем за счет сил Ван-дер - Ваальса. [59]
Страницы: 1 2 3 4