Cтраница 4
Однако а наиб, напряженных структурах проявляются обычно разл. В малых циклах связи С-С имеют заслоненные или близкие к ним конформации, так что торсионное напряжение накладывается на угловое. Влияние их на структуру молекулы различно. Молекула циклобутана Неплоская, что увеличивает байеровское напряжение, Но уменьшает торсионный вклад. То же имеет место для цяклопентана. [46]
На рис. 43 схематично представлены происходящие изменения. Возможны два способа перекрывания двух связывающих орбиталей, приводящие к двум молекулярным орбиталям активированного комплекса. Так как на каждой из я-орбиталей находилась пара электронов, то в активированном комплексе при плавных изменениях в рассматриваемой системе атомов обе указанные орбитали будут заполнены. Однако, как видно из приведенной схемы, одна 1 з этих орбиталей переходит в комбинацию связывающих о-орбиталей циклобутана ( рис. 43, а), а вторая - в комбинацию разрыхляющих о - орбиталей. В результате образуется молекула ипклобутана в дважды электронно-возбужденном состоянии. Вторая возможная комбинация связывающих орбиталей циклобутана, как видно из рис. 43, в, может образоваться из молекулярной орбитали активированного комплекса, сформированной в результате перекрывания разрыхляющих п - орбиталей молекул этилена. Поэтому молекула циклобутана в основном состоянии может образоваться лишь в случае, если исходные молекулы этилена в сумме имеют два электрона на л - орбиталях. [47]