Молекула - деполяризатор
Cтраница 1
Молекулы деполяризатора могут двигаться к поверхности электрода не только в результате диффузии, но и под влиянием электрического поля ( миграционный ток) и конвекции. Для подавления миграционного юка к исследуемому раствору прибавляют индифферентный электролит - ф н, концентрация которого в сотни раз превышает концентрацию деполяризатора. [1]
Если же молекула деполяризатора содержит несколько поляро-графически активных групп, приблизительный диапазон потенциалов электровосстановления которых можно предсказать, то совпадение значений Ei / t с предсказанными может служить косвенным доказательством справедливости предложенного механизма электровосстановления. [2]
Поэтому, если молекула деполяризатора в состоянии II расположена в плотной части двойного слоя в области малых заполнений, ее активность не меняется при добавлении спирта в раствор; если же она расположена по другую сторону плоскости Гельмгольца, активность состояния II при добавлении спирта падает. Соответственно, если переходное состояние, как и исходное состояние I, расположено вне пределов плотной части двойного слоя, функция / 01 / / не должна зависеть от концентрации спирта, и добавление спирта не должно влиять на потенциал полуволны. [3]
Если исключить стадию адсорбции молекул деполяризатора на поверхности электрода, то одной из первых важных стадий в общем процессе превращений вещества на электроде является. [4]
При рассмотрении влияния природы растворителя следует учесть также возможность вытеснения молекул деполяризатора с поверхности электрода молекулами растворителя, так как при электровосстановлении в десорбированном состоянии должно больше проявляться поляризующее влияние заместителя Xj на электрохимически активную группу. [6]
При рассмотрении влияния природы растворителя следует учесть также возможность вытеснения молекул деполяризатора с поверхности электрода молекулами растворителя, так как при электровосстановлении в десорбированном состоянии должно больше проявляться поляризующее влияние заместителя X, на электрохимически активную группу. [8]
Оба эти механизма включают в себя присоединение двух электронов к одной молекуле деполяризатора, что отражается в образовании на подпрограмме двухэлектронных диффузионных волн, особенно в присутствии протогенных веществ. [9]
Оба эти механизма включают, в себя присоединение двух электронов к одной молекуле деполяризатора, что отражается в образовании на полярограмме двухэлектронных диффузионных волн, особенно в присутствии протогенных веществ. [10]
Для стехиометрического баланса реакции необходимо выяснить, сколько электронов затрачено на электровосстановление одной молекулы деполяризатора ( или какое эквивалентное количество электричества затрачено на 1 моль вещества), а также участвуют ли в процессе протоны ( или доноры протонов) и сколько их приходится на одну молекулу деполяризатора. Этого не всегда достаточно, так как расход одинакового числа протонов и электронов может привести к различным продуктам реакции. Тем не менее первым шагом к выяснению механизма электровосстановления всегда является установление числа электронов и протонов. Задача эта иногда может быть решена путем изучения параметров самой полярографической кривой, однако-чаще требует привлечения вспомогательных методов. [11]
Оба эти затруднения можно обойти, если работать при постоянном заполнении поверхности электрода молекулами деполяризатора и продукта реакции, желательно - в отсутствие последнего. На рис. 6 приведена тафелевская зависимость, полученная Левинсон [27] именно в таких условиях методом кривых заряжения. [13]
 |
Зависимость / р волны восстановления протонированной формы деполяризатора от рН.| Зависимость Е п первой. [14] |
В кислой среде Е ] / 2 практически не зависит от рН, поскольку молекулы деполяризатора полностью протонированы. В щелочной среде Е п также не зависит от рН; восстановлению подвергается непротони-рованная форма деполяризатора. [15]
Страницы: 1 2 3 4