Cтраница 2
Можно считать общепринятым [1, 5, 34 - 37], что потенциалоп-ределяющей стадией процесса является перенос лишь одного первого электрона на молекулу деполяризатора. [16]
Фарадея ( 96 500 кулонов), а п - число электронов, приходящееся на одну молекулу деполяризатора при протекании электродной реакции. Если деполяризатор доставляется к электроду только за счет диффузии, то по первому закону Фика можно вычислить величину dN Idt, а следовательно, найти величину диффузионного тока. [17]
Можно считать общепринятым [1, 5, 34-37], что потенциалоп-ределяющей стадией процесса является перенос лишь одного первого электрона на молекулу деполяризатора. [18]
Фарадея ( 96 500 кулонов), а я - число электронов, приходящееся на одну молекулу деполяризатора при протекании электродной реакции. Если деполяризатор доставляется к электроду только за счет диффузии, то по первому закону Фика можно вычислить величину dN / dt, а следовательно, найти величину диффузионного тока. [19]
Сложная форма теоретической кривой ток - время объясняется тем, что через максимум проходит степень заполнения поверхности молекулами деполяризатора. [21]
![]() |
Влияние заряда поверхности электрода на адсорбцию органических соединений в процессе их электровосстановления при заданном значении катодного потенциала е - 0 8 в. [22] |
Да будет равен нулю, поверхностная концентрация органического соединения станет столь малой, что на поверхности электрода не останется молекул деполяризатора, и реакции электровосстановления не будет. [23]
Особое внимание уделялось кривым, регистрируемым на кольце, чтобы экспериментально зафиксировать и окончательно доказать постулированный авторами процесс отщепления ионов водорода от молекулы деполяризатора в процессе электроокисления. [24]
Устранить реакцию автопротонирования можно либо введением в раствор постороннего донора протонов ( концентрация добавки зависит от величины ее рК), либо изменением строения молекулы деполяризатора и исключением из ее состава подвижных атомов водорода. [25]
Расчет толщины реакционного слоя, в котором происходит протонирование, по величине константы протонирования дал значение порядка нескольких ангстремов или долей ангстрема, что свидетельствовало об адсорбции молекул деполяризатора. Крутизна волн, как правило, не зависит от рН, но зависит от области потенциалов восстановления. Чаще всего величина АЕг / J ДрН отличается от наклона полулогарифмического графика волны, что обычно связано с адсорбцией неактивной формы деполяризатора. Для описания изменения наблюдаемого тока восстановления при возрастании потенциала было применено уравнение С. [26]
При уяснении всех указанных эффектов следует иметь в виду, что первая стадия электровосстановления нитрогруппы протекает при потенциалах, близких к потенциалу нулевого заряда, вследствие чего существенное значение приобретает как адсорбция молекул деполяризатора, так и адсорбция ионов водорода и обусловленное последним изменение значения рН в приэлектродном слое. С увеличением содержания спирта в растворе происходит некоторое вытеснение молекул деполяризатора из поверхностного слоя, вследствие чего уменьшается как скорость протонизации, так и скорость присоединения электрона к молекуле, о чем свидетельствует отмеченное выше уменьшение наклона волны с увеличением концентрации спирта. В данном случае можно было бы говорить о существенном замедлении протонизации при менее значительном замедлении скорости переноса электрона, и, следовательно, влияние рН на рп-константу в средах с высоким содержанием спирта сказывается больше. [27]
Для более широкого использования полярографии при решении структурных вопросов в органической химии необходимо, прежде всего, более детальное изучение элементарных актов электродного процесса, в которых наиболее полно проявляются особенности строения молекул деполяризатора. [28]
Изучение полярографического поведения азометинов, имеющих строение n - XC6H4CH NC6H5 и C6H5CH NC6H4Y - ( где X и Y - различные заместители), в ДМФ показало [16-19], что суммарный электродный процесс характеризуется присоединением к молекуле деполяризатора двух электронов и контролируется в основном диффузией его к электроду. [29]
Изучение полярографического поведения азометинов, имеющих строение n - XC6H4CHNC6H5 и C6H5CH NC6H4Y - n ( где X и Y - различные заместители), в ДМФ показало [16-19], что суммарный электродный процесс характеризуется присоединением к молекуле деполяризатора двух электронов и контролируется в основном диффузией его к электроду. [30]