Cтраница 1
Возбужденные молекулы воды могут играть, по-видимому, не менее важную роль, чем ионизированные молекулы. Так, например, возможно, что они дают атомы водорода и свободные гид-роксилы, хотя не исключено и то, что возбужденные молекулы теряют свою энергию без разложения. Неопределенность, существующая в понимании механизма реакций ионизированных и возбужденных молекул воды, связана отчасти с высокоассоциированной природой жидкой воды. Вследствие этого различия между отдельными возможными механизмами становятся менее отчетливыми, чем можно заключить, рассматривая простейшие уравнения реакций. [1]
В разбавленных растворах возбужденные молекулы воды еще до столкновения с молекулами растворенного вещества успевают потерять свою энергию. Поэтому для промышленности практический интерес представляют радиохимические процессы или процессы получения таких соединений, которые трудно получить другими методами. [2]
Согласно его представлениям, возбужденные молекулы воды ( или пара радикалов в ячейке Франка-Рабиновича) проявляются как химически активные частицы в концентрированных растворах, а для отдельных акцепторов, особенно сопряженных, и в относительно разбавленных растворах, В. В. Воеводский [99] предположил, что радикальные и молекулярные продукты радиолиза воды при облучении образуются в результате ее возбуждения, которое мигрирует по водородным связям и распадается на дефектах гомогенной структуры воды. Интересные данные, интерпретированные с точки зрения участия возбужденных молекул воды, проявляющихся в результате нарушения структуры воды, были получены В. Н. Шубиным п П. И. Долиным [100] при облучении в условиях очень высокого ( до 3000 атм) давления благородных газов. Наблюдалось превращение растворенного вещества, соответствующее разрушению 14 молекул воды. Вопрос о роли возбужденных молекул воды является одним из важнейших в теории радиолиза воды. [3]
Согласно его представлениям, возбужденные молекулы воды ( или пара радикалов в ячейке Франка-Рабиновича) проявляются как химически активные частицы в концентрированных растворах, а для отдельных акцепторов, особенно сопряженных, и в относительно разбавленных растворах, В. В. Воеводский [99] предположил, что радикальные и молекулярные продукты радиолиза воды при облучении образуются в результате ее возбуждения, которое мигрирует по водородным связям и распадается на дефектах гомогенной структуры воды. Интересные данные, интерпретированные с точки зрения участия возбужденных молекул воды, проявляющихся в результате нарушения структуры воды, были получены В. Н. Шубиным и П. И. Долиным [100] при облучении в условиях очень высокого ( до 3000 атм) давления благородных газов. Наблюдалось превращение растворенного вещества, соответствующее разрушению 14 молекул воды. Вопрос о роли возбужденных молекул воды является одним из важнейших в теории радиолиза воды. [4]
Фаза I характеризуется наличием возбужденных молекул воды, а также развитием ранних и основных реакций, ведущих к образованию молекулярных продуктов водорода и перекиси водорода, а также многих свободных радикалов. [5]
Особо следует остановиться на роли возбужденных молекул воды в радиационно-химических реакциях в водных растворах. Возбужденные молекулы воды, согласно К. [6]
Реакции, проходящие в участием возбужденных молекул воды, не должны иметь больших температурных коэффициентов скорости. Температурный ход нижней кривой на том же рисунке объясняется конкуренцией окислительного процесса и диспропорционирования четырехвалентного азота. [8]
В последнее время представления о роли возбужденных молекул воды были использованы в лаборатории П. И. Долина [193] при исследовании радиолиза системы вода-инертный газ при давлении несколько тысяч атмосфер. [9]
Наличие в растворе двух акцепторов, связывающих обе части диссоциирующей возбужденной молекулы воды, дает возможность путем проведения двух сопряженных окислительно-восстановительных реакций повысить общее использование поглощенной энергии возможно за счет привлечения энергии возбуждения молекул воды. [10]
![]() |
Зависимости концентрации образующегося нитрита от дозы в растворах нитрата калия различных концентраций. [11] |
Ниже будет показано, что другим примером, иллюстрирующим возможность участия возбужденных молекул воды в двух сопряженных радиационно-химических реакциях, может служить превращение нитрата в нитрит в щелочном растворе, содержащем глюкозу. [12]
Кроме радикалов Н и ОН, в процессе уменьшения емкости сульфокатио-нита могут участвовать возбужденные молекулы воды. Взаимодействие сульфогрупп с возбужденными молекулами воды должно привести к образованию тех же продуктов, которые получаются при реакциях с радикалами Н и ОН. [13]
Введение глюкозы в щелочной раствор нитрата калия создает условия для протекания двух сопряженных радиационно-химических процессов с участием возбужденных молекул воды. Это обеспечивает более высокое использование поглощенной энергии излучения. Значения выходов этих процессов достигают величин выше 12 экв. [14]
Образование предельных углеводородов может происходить в результате рекомбинации различных радикалов, образующихся, например, при взаимодействии исходного углеводорода с возбужденными молекулами воды; атомарный водород - из возбужденных молекул исходного углеводорода; молекулярный водород - при рекомбинации атомарного водорода. [15]