Возбужденная молекула - вода
Cтраница 4
Многими исследователями [24, 30, 92, 93] было обнаружено, что выход Fe3 не зависит от концентрации FeSO4 в весьма широких пределах. В растворах ферросульфата обычной концентрации ( 10 - 3M) реакция Fe2 с Й2О2 идет настолько быстро, что не обнаруживается никакого постэффекта. Вероятно, при этой концентрации становится возможным участие в окислении Fe2 дополнительного числа радикалов, образующихся из возбужденных молекул воды. [46]
 |
Зависимость концентрации образующегося нитрита калия от дозы в 1М растворах нитрата калия с различными добавками.... -. - - 1 - 0 01 М глюкоза и 1 н. КОН. 2. [47] |
Очевидно, что полученная для сопряженных процессов величина выхода не может быть объяснена участием одних продуктов радиолиза воды, образованных через акты ионизации молекул. Наше объяснение сводится к допущению участия в сопряженных процессах также возбужденных молекул воды. Необходимым условием такого участия является наличие в растворе двух акцепторов, связывающих водородные атомы и свободные гидроксилы. При определенном соотношении концентраций в растворе нитрата, глюкозы и щелочи каждая пара Н и ОН, возникающих из возбужденных молекул воды, связывается на месте ее возникновения соответствующими акцепторами: ОН-молекулами глюкозы, а Н - ионами нитрата. [48]
Влияние скорости потока на сдвиг потенциала ( эффект магнитной обработки) имеет экстремальный характер ( рис. 46), что совпадает с результатами исследований других авторов. Максимальный эффект магнитной обработки был отмечен при скорости потока, равной 2 5 м / с, и, циркулируя с этой скоростью, он за 30 мин пересекал магнитное поле 12 раз. Это связано с тем, что движение раствора при магнитной обработке приводит к нарушению водородных связей, увеличению молекулярных диполей и диэлектрической проницаемости раствора. Возбужденные молекулы воды связывают ионы водорода, что уменьшает адсорбционную активность сероводорода. [49]
Прохождение а-частиц с энергией порядка 1 Мэв через жидкую воду вызывает следующие явления. Частица ионизует молекулы воды в пространстве вдоль своего трэка. Вторичные электроны имеют в среднем энергию около 60 эв. Они ионизуют и возбуждают окружающие молекулы воды, образуя в среднем на каждый электрон три иона Н2О и три электрона. Ионы захватывают электроны, потерявшие энергию и ставшие тепловыми в результате соударений с молекулами, и образуют возбужденные молекулы воды. [50]
Прохождение а-частиц с энергией порядка 1 Мэв через жидкую воду вызывает следующие явления. Частица ионизует молекулы воды в пространстве вдоль своего трэка. Вторичные электроны имеют в среднем энергию около 60 эв. Они ионизуют и возбуждают окружающие молекулы воды, образуя в среднем на каждый электрон три иона Н2О и три электрона. Ионы захватывают электроны, потерявшие энергию и ставшие тепловыми в результате соударений с молекулами, и образуют возбужденные молекулы воды. Последние диссоциируют, образуя атомы Н и радикалы ОН. Весь процесс от первоначальной ионизации до диссоциации происходит за время порядка 10 - 13 сек. Образовавшиеся радикалы распределяются в объеме, который имеет сечение, равное нескольким молекулярным диаметрам. [51]
В растворе не присутствует никаких растворенных частиц, кроме ионов Н20, которые, очевидно, будут реагировать с образованием иона гидроксония, гидроксильного радикала и возбужденных молекул воды, которые могут дезактивироваться. Более того, так как ионизирующая радиация поглощается не селективно, введение в раствор соединений для изучения их реакций с электронами никак не будет влиять на первичный акт. Так как механизм поглощения энергии излучения не зависит от прозрачности среды или ее агрегатного состояния, метод можно применять к окрашенным кристаллическим или аморфным твердым веществам, так же как и к жидкостям. Наибольшее достоинство этого метода, вероятно, заключается в возможности использования импульсов с высокой дозой радиации и очень малой продолжительностью, например до 1СГ7 сек. Поэтому импульсный радиолиз, полностью аналогичный импульсному фотолизу с еще меньшим временем подъема и падения импульса, может применяться для измерения абсолютных констант скорости реакций промежуточных веществ, поглощающих свет. Недостатком этого метода является то, что наряду с электронами всегда образуется примерно равное количество гидроксильных радикалов, которые быстро взаимодействуют с электронами. Кроме того, в системе образуются возбужденные молекулы воды, которые могут диссоциировать или не диссоциировать на атомы водорода и гидроксильные радикалы. Практически этот недостаток может быть в значительной степени уменьшен введением в раствор веществ, связывающих гидроксильные радикалы. [52]
Страницы: 1 2 3 4