Возбужденная молекула - вода
Cтраница 2
Показано, что при создании определенных условий процесс окисления ионов Fc 2 под действием излучения на водный раствор протекает с участием возбужденных молекул воды, благодаря чему средняя затрата энергии на окисление одного иона Fc2 снижается до значения, определяемого величиной энергии возбуждения молекулы воды в растворе. [16]
В этих работах, а также в теоретических исследованиях Б. В. Эрш-лера [191], была существенно развита радикально диффузионная модель радиолиза воды с учетом роли возбужденных молекул воды. [17]
В этих работах, а также в теоретических исследованиях Б. В. Эрпт-лера [191], была существенно развита радикально диффузионная модель радиолиза воды с учетом роли возбужденных молекул воды. [18]
Эти процессы можно охарактеризовать следующими временами Передача воде энергии ионизирующего излучения происходит за 10 - 16 - 10 - 18 с; при этом возникают возбужденные молекулы воды, ионы Н2О и свободные электроны. Последние, обладая значительной энергией, ионизируют и возбуждают еще несколько молекул воды. В конечном итоге в случае гамма -, рентгеновского или электронного облучений образуются отдельные изолированные группы ионизированных и возбужденных молекул ( шпоры), где и разыгрываются. В случае тяжелых частиц шпоры расположены близко друг к другу и сразу же после своего появления сливаются в сплошную цилиндрическую колонку. [19]
Опыты, проведенные советскими учеными, приводят также к выводу, что, помимо продуктов радиолиза воды, образовавшихся в результате ионизации воды, в радиационно-химических процессах участвуют и возбужденные молекулы воды. [20]
Таким образом, через 10 - 10 - 10-и с после прохождения ионизирующей частицы в ее треке имеются радикалы ОН, гидратиро-ванные электроны e - - aq, ионы Н3О и возбужденные молекулы воды. [21]
Кроме того, при непосредственном ударе медленных электронов, при захвате тепловых электронов молекулярными ионами Н2О или в процессах рекомбинации ( - ОН Н и ОН Н), если происходит частичная отдача энергии, могут возникать возбужденные молекулы воды. [22]
Результаты этих исследований представляют определенный интерес, так как ими намечается путь возможного повышения эффективности радиационно-химических реакций окисления в водных растворах ( и восстановления при наличии двух типов акцепторов для Н и ОН) [54, 55] в результате вовлечения в процесс возбужденных молекул воды или кислорода. Подтверждение применимости этого типа сенсибилизации к практически важным процессам окисления ( соответственно - восстановления) должно явиться основной задачей дальнейших исследований в этом направлении. [23]
Электрон, отрываемый от молекулы воды во время акта ионизации, уносит с собой некоторую значительную энергию, и часть таких электронов способна, в свою очередь, ионизировать и возбуждать молекулы воды. Возбужденная молекула воды также получается при нейтрализации ионов водорода частью более медленных электронов, причем сумма энергии нейтрализации иона Н30 и собственная энергия электрона превращаются в энергию возбуждения воды. [24]
Особо следует остановиться на роли возбужденных молекул воды в радиационно-химических реакциях в водных растворах. Возбужденные молекулы воды, согласно К. [25]
Кроме радикалов Н и ОН, в процессе уменьшения емкости сульфокатио-нита могут участвовать возбужденные молекулы воды. Взаимодействие сульфогрупп с возбужденными молекулами воды должно привести к образованию тех же продуктов, которые получаются при реакциях с радикалами Н и ОН. [26]
Возбужденные молекулы чаще всего распадаются, образуя свободные радикалы. Так, например, возбужденная молекула воды НгО распадается на радикал - ОН и атом водорода, который можно рассматривать как свободный радикал. [27]
 |
Зависимость выходов реакции окисления. [28] |
Эта реакция экзотермическая, очевидно, требующая некоторой небольшой энергии активации. При облучении растворов активирование осуществляется возбужденными молекулами воды, но, вероятно, такого же эффекта можно было бы достигнуть повышением температуры раствора. Однако можно предположить, что участие возбужденных молекул воды в указанной реакции не ограничивается только передачей части полученной энергии излучения в виде энергии активации и что в этих условиях возможна наиболее выгодная в смысле затраты энергии реакция диссоциации возбужденных молекул воды на Н и ОН. Эта реакция требует затраты всего около 5 эв и, следовательно, делает возможным образование до 20 свободных радикалов ОН ( и такое же число атомов Н) на каждые 100 эв поглощенной раствором энергии излучения. [29]
Согласно его представлениям, возбужденные молекулы воды ( или пара радикалов в ячейке Франка-Рабиновича) проявляются как химически активные частицы в концентрированных растворах, а для отдельных акцепторов, особенно сопряженных, и в относительно разбавленных растворах, В. В. Воеводский [99] предположил, что радикальные и молекулярные продукты радиолиза воды при облучении образуются в результате ее возбуждения, которое мигрирует по водородным связям и распадается на дефектах гомогенной структуры воды. Интересные данные, интерпретированные с точки зрения участия возбужденных молекул воды, проявляющихся в результате нарушения структуры воды, были получены В. Н. Шубиным п П. И. Долиным [100] при облучении в условиях очень высокого ( до 3000 атм) давления благородных газов. Наблюдалось превращение растворенного вещества, соответствующее разрушению 14 молекул воды. Вопрос о роли возбужденных молекул воды является одним из важнейших в теории радиолиза воды. [30]
Страницы: 1 2 3 4