Cтраница 4
Бензол является прототипом ароматических молекул, в которых кольцо атомов углерода необычно стабильно по сравнению с другими ненасыщенными системами. [46]
Молекулярные энергетические уровни ароматических молекул довольно размыты в противоположность резким энергетическим уровням, характерным для атомов. Переходы между такими уровнями дают в поглощении и излучении относительно широкие полосы, ширина которых может меняться от значений, меньших 100 А, примерно до 1000 А. [47]
Вернемся теперь к ароматическим молекулам: делокализиванные я-электроны способны совершать движения с амплитудой, превышающей размеры атома, и по этой причине могут иметь очень значительный магнитный момент. Наглядным результатом этого является высокая диамагнитная экзальтация для ароматических молекул. Так, экспериментальная величина ( - 10 - 6х) Для бензола на 18 см3 превышает значение, рассчитанное исходя из величин атомных диамагнитных констант и инкрементов кратных связей. Другие системы, характеризуемые дело-кализацией электронов, например СООН-группы ациклических кислот, в которых невозможен круговой ток я-электронов, не проявляют экзальтации, превышающей несколько единиц, несмотря на то, что их энергии дело-кализации почти сравнимы с энергиями делокализации некоторых ароматических молекул. По этой причине высокая экзальтация диамагнитной восприимчивости может рассматриваться как довольно удовлетворительное выражение ароматического характера соединения. [48]
Вернемся теперь к ароматическим молекулам: делокализоьанные я-электроны способны совершать движения с амплитудой, превышающей размеры атома, и по этой причине могут иметь очень значительный магнитный момент. Наглядным результатом этого является высокая диамагнитная экзальтация для ароматических молекул. Так, экспериментальная величина - 10 - 6х) для бензола на 18 см3 превышает значение, рассчитанное исходя из величин атомных диамагнитных констант и инкрементов кратных связей. Другие системы, характеризуемые дело-кализацией электронов, например СООН-группы ациклических кислот, в которых невозможен круговой ток я-электронов, не проявляют экзальтации, превышающей несколько единиц, несмотря на то, что их энергии дело-кализации почти сравнимы с энергиями делокализации некоторых ароматических молекул. По этой причине высокая экзальтация диамагнитной восприимчивости может рассматриваться как довольно удовлетворительное выражение ароматического характера соединения. [49]
Чувствительность заместителей в ароматических молекулах к нуклеофиль-яым атакам значительно возрастает в присутствии нитрогрупп. [50]
Для переходов в ароматических молекулах используются символы lLa, 1ЬЬ и 1В для вторичной, первой первичной и второй первичной полос соответственно [23] ( см. стр. Индекс вверху слева обозначает мультиплетность уровня. [51]