Асимметрическая молекула
Cтраница 1
Асимметрическая молекула, Антиподы оптические, Диаетереоиаомеры, Актшность оптическая. [1]
Асимметрическая молекула, Антиподы оптические, Диастереоизомеры, Активность оптическая. [2]
Все асимметрические молекулы хиральны, и поэтому все соединения, содержащие такие молекулы, оптически активны, но не все хиральные молекулы асимметрические, так как некоторые молекулы, имеющие оси поворота, хиральны. [3]
Вместо выражений асимметрическая молекула, асимметрический атом в последнее время предпочитают применять термин хиральная молекула, хиральный атом, чтобы слово асимметрический не привело к недоразумению, как якобы требование отсутствия любых элементов симметрии в молекуле. [4]
Для некоторых типов асимметрических молекул взаимопревращение энантиомеров вовсе не требует разрыва связи. Рацемизация оптически активного соединения типа, представленного на рис. 4.6, просто требует преодоления препятствий для свободного вращения. Если заместитель X не слишком объемистый, это может быть достигнуто при нагревании в подходящем растворителе при повышенной температуре. При этом увеличиваются амплитуды вращательных и колебательных движений ( ср. Легкость рацемизации, конечно, уменьшается с увеличением объема заместителя так, что из всех галогенов иод придает молекуле наибольшую оптическую устойчивость. Тот же метод пригоден и для замещенных бифенилов. Энантиомер при нагревании приобретает достаточно большое количество энергии, чтобы преодолеть барьер для свободного вращения, переходит через плоскую или. В этом случае снова энергия расходуется на растяжение и деформацию тех связей, которые определяют положение отталкивающихся групп ( связей фенил - фенил, С - R и С - R на рис. 4.7), а также на изгибание кольца. В этом случае также легкость рацемизации обычно уменьшается с увеличением размера задевающих групп. Так, для очень больших групп, например N02, рацемизация может быть невозможной; в тех же случаях, когда эти группы очень малы, например F, взаимопревращение энантиомеров настолько легко происходит, что их разделение невозможно. [5]
Для некоторых типов асимметрических молекул взаимопревращение энантиомеров вовсе не требует разрыва связи. Рацемизация оптически активного соединения типа, представленного на рис. 4.6, просто требует преодоления препятствий для свободного вращения. Если заместитель X не слишком объемистый, это может быть достигнуто при нагревании в подходящем растворителе при повышенной температуре. При этом увеличиваются амплитуды вращательных и колебательных движений ( ср. [6]
Оптическую активность проявляют все асимметрические молекулы, но далеко не все диссимметрические молекулы. Так, диссимметрическая молекула цис-1 2-дихлорциклопропана ( III), имеющая плоскость симметрии ст, проходящую через атом углерода СН2 - группы и середину связи С ] - С2 перпендикулярно плоскости кольца ( и поэтому не асимметрическая), диссимметрична, но оптически неактивна. [7]
Нетрудно убедиться, что асимметрические молекулы должны существовать в виде двух пространственно-изомерных форм, построенных зеркально. [8]
Оптическую активность проявляют все асимметрические молекулы, но далеко не все диссимметрические молекулы. Так, дис-симметрическая молекула цыс-1 2-дихлорциклопропана ( III), имеющая плоскость симметрии а, проходящую через атом углерода СН2 - группы и середину связи С ( 1) - С ( 2) перпендикулярно плоскости кольца ( и поэтому не асимметрическая), диссиметрич-на, но оптически неактивна. [9]
На вычисление оптического вращения асимметрических молекул было положено много усилий, причем основной целью было определение пространственного расположения групп в этих молекулах. [10]
В одноэлектронной теории остальные группы асимметрической молекулы, содержащей карбонильную группу, как предполагается, возмущают карбонильную группу таким образом, что появляется небольшая компонента электрического момента, параллельная большому магнитному моменту. [11]
Каким образом излучение взаимодействует с асимметрической молекулой, вызывая оптическую активность. [12]
 |
Плоскополяризованный свет как векторная сумма двух вращающихся в противоположных направлениях лучей циркулярнополяризованного света. [13] |
При прохождении циркулярнополяризованного света через скопление асимметрических молекул одного типа показатель преломления для одного направления круговой поляризации отличен от соответствующего показателя для другого направления поляризации. Это легко понять, так как независимо от ориентации асимметричной молекулы ее присутствие по-разному сказывается на циркулярнополяризованном свете с различным направлением вращения. [14]
При прохождении циркулярнополяризованного света через скопление асимметрических молекул одного типа показатель преломления для одного направления круговой поляризации отличен от соответствующего показателя для другого направления поляризации. Это легко понять, так как независимо от ориентации асимметричной молекулы ее присутствие по-разному сказывается на циркуляр-нополяризованном свете с различным направлением вращения. Разным показателям преломления соответствует различная скорость света; следовательно, если результирующая электрических векторов двух поляризованных по кругу лучей первоначально лежит в плоскости и лучи встречают на пути среду, в которой их скорости различны, то один луч будет все время опережать другой. [15]
Страницы: 1 2 3 4