Cтраница 3
В 1898 г. Джеп [7] в докладе под названием Стереохимия и витализм заявил, что получение в чистом виде асимметрических молекул или их изолирование из смеси по методу Пастера является прерогативой Жизни. Только живой орган с его асимметрической тканью или асимметрический продукт живого организма может дать этот результат. Только асимметрия может породить асимметрию. [31]
В 1897 г. Джепп [6 ] в своем докладе Британской Ассоциации, озаглавленном Стереохимия и витализм, заявил, что получение в чистом виде асимметрических молекул или их изолирование из смеси по методу Пастера является прерогативой Жизни. Джепп утверждал, что только живой орган с его асимметрической тканью или асимметрический продукт живого организма может дать этот результат. Только асимметрия может породить асимметрию. [32]
Следует отметить, что еще в 1896 г. была выдвинута [10] точка зрения, основанная на статистическом толковании процессов, ведущих к получению асимметрических молекул. [33]
![]() |
Зависимость экстинкции ( EL, ER, кругового дихроизма ( EL - BR и оптического вращения ( [ а ] от длины волны в области полосы поглощения асимметрического центра ( Хд. [34] |
Коттона) ( рис. 3.65), с которой тесно связано явление кругового дихроизма - различного поглощения лево - и правополяризованного по кругу света асимметрическими молекулами или двоякопреломляющими кристаллами. [35]
Однако помимо точки зрения, основанной на действии материальных носителей диссимметрии, было высказано предположение, опирающееся на статистическое толкование процессов, ведущих к получению асимметрических молекул. [36]
Амины и карбанионы существуют только в виде оптически недеятельных форм. Асимметрическая молекула, Асимметрический атом углерода, Активность оптическая, Диаетереоивомеры, Глицериновый альдегид. [37]
Молекулы, содержащие наборы диастереотопных групп, в противоположность молекулам с наборами эквивалентных или энан-тиотопных групп могут принадлежать к любым точечным группам симметрии, за исключением групп линейной симметрии. Так, асимметрические молекулы ( С4), которые, как было показано выше ( стр. [38]
Идея асимметрического синтеза состоит в том, чтобы в процессе ( чаще всего в переходном состоянии) в момент возникновения асимметрического атома в прохиральной молекуле на нее действовал какой-либо асимметрический агент. Если это асимметрическая молекула, то речь идет о так называемом частичном асимметрическом синтезе, если асимметрический агент имеет физическую природу, то об абсолютном асимметрическом синтезе. [39]
![]() |
Правильное положение глаза при определении конфигурации R-2 - бутанола. [40] |
В случае молекул с несколькими асимметрическими центрами каждый центр исследуется описанным образом, ему приписывается та или иная конфигурация, и знак К или S вводится в систематическое наименование вещества, причем номер асимметрического углеродного атома ставится перед буквой R или соответственно S, как в следующем примере. Эта система была распространена на асимметрические молекулы без асимметрических центров и на соединения с иными, чем углерод, асимметрическими центрами. [41]
![]() |
Правильное положение глаза при определении конфигурации R-2 - бутанола. [42] |
В случае молекул с несколькими асимметрическими центрами каждый центр исследуется описанным образом, ему приписывается та или иная конфигурация, и знак R или S вводится в систематическое наименование вещества, причем номер асимметрического углеродного атома ставится перед буквой Н или соответственно S, как в следующем примере. Эта система была распространена на асимметрические молекулы без асимметрических центров и на соединения с иными, чем углерод, асимметрическими центрами. [43]
В таких твердых растворах под действием облучения и при тщательном контроле других условий между соседними разнородными молекулами ( 13, 14) проходит реакция присоединения по двойной связи с образованием продукта ( 15), содержащего два асимметрических атома углерода А и В. Возможности осуществления подобных реакций синтеза асимметрических молекул весьма широки. Такой подход позволяет также получить важную информацию о механизмах образования оптически активных молекул, особенно в тех случаях, когда энан-тиомерные продукты образуются в неравных количествах. Эта информация становится доступной благодаря тому, что для изучения геометрии молекул реагентов и продукта можно применить рентгеноструктурный анализ. [44]
На основании имеющейся оптически-активной полосы в спектре поглощения группы ( C2H5) 2N сделан вывод о связи этой группы непосредственно с диссимметрическими атомами носителя. Вследствие такой связи группа становится частью асимметрической молекулы и должна поэтому оказывать асимметризующее воздействие. Следовательно, как полагает Кун, разделить асимметрические и каталитические функции таких образований становится невозможным. Подтверждение того, что сами по себе неактивные молекулы походят на оптически-активные, если они диспергированы на оптически-активном носителе, Кун находит в примерах из области неорганической химии. Известно, что аметист - - кварц с коллоидальными включениями железа-обнаруживает в спектре адсорбции полосу с циркулярным дихроизмом, принадлежащую железу. По-видимому, под влиянием молекул SiO2, окружающих атомы железа, последнее становится похожим на оптически-активное вещество. [45]