Cтраница 2
![]() |
Плоскополяризованный свет как векторная сумма двух вращающихся в противоположных направлениях лучей циркуляриополяризовапного света. [16] |
При прохождении циркулярнополяризованного света через скопление асимметрических молекул одного типа показатель преломления для одного направления круговой поляризации отличен от соответствующего показателя для другого направления поляризации. Это легко понять, так как независимо от ориентации асимметричной молекулы ее присутствие по-разному сказывается на циркулярнополяризоваином свете с различным направлением вращения. [17]
При химических синтезах органических соединений с асимметрической молекулой используются обычно высокосимметричные химические вещества и агенты; при этом вероятности получения одного и другого оптического антипода равны, что приводит к образованию оптически недеятельного продукта реакции. [18]
Под этим понималось воздействие, которое оказывают асимметрические молекулы на конфигурацию подвергающихся изменению молекул симметричного строения; причем последние переходят из симметричного состояния в асимметрическое. Различают внутри - и межмолекулярную асимметрическую индукцию, в зависимости от того, осуществляется ли это взаимодействие между молекулами ( одного и того же или двух разных веществ) или между отдельными группами атомов внутри данной молекулы. Гипотеза об асимметрической индукции носит крайне спекулятивный характер, однако она удовлетворительно объясняла ряд экспериментальных фактов и на определенном этапе развития стереохимии пользовалась большой популярностью. [19]
Свойством полинуклеотидов, сформированных из одного типа асимметрических молекул, является способность к точному воспроизведению, основанная на принципе структурной комплемен-тарности. В модельных опытах было показано, что полинуклеотид-ная цепь может служить матрицей, связывающей свободные нук-леотиды. [20]
До сих пор не удалось установить абсолютную конфигурацию какой-либо асимметрической молекулы, и пока приходится удовлетворяться относительными изображениями структуры таких молекул. [21]
Вероятна также возможность асимметрического синтеза из рацемата при адсорбции посторонних асимметрических молекул на оптически недеятельном контакте. [22]
Изображенная на рис. 3 - 8 аминокислота аланин представляет собой асимметрическую молекулу, поскольку ее центральный атом углерода имеет четыре различных заместителя: метальную группу, аминогруппу, карбоксильную группу и атом водорода. В дальнейшем мы увидим, что два энантиомера аланина в структурном отношении являются несовместимыми между собой зеркальными отражениями друг друга. Эти две формы аланина относятся одна к другой так же, как правая рука к левой, а по нашему опыту мы хорошо знаем, что на правую руку нельзя надеть перчатку для левой руки. [23]
Примером таких частиц могут служить d и / - оптические изомеры асимметрических молекул, тождественные по своим энергетическим свойствам, или изотопы с большим атомным весом, почти тождественные по этим свойствам. [24]
Дальнейшим доказательством интрамолекулярного характера нуклеофильных 1 2-перегрушгировок служат результаты перегруппировок, включающих асимметрические молекулы. [25]
Известно, что если синтезировать обычными методами из соединений симметрического строения вещество с асимметрической молекулой, то оно всегда получается в оптически недеятельной форме. Причина лежит в том, что вероятность возникновения центра асимметрии правого и левого знака равна. Для получения оптически активного вещества требуется участие в реакций асимметризующего фактора. В случае так называемого частичного ( парциального) асимметрического синтеза такими факторами являются вещества с асимметрическими молекулами. Как показал еще Пастер, происхождение таких веществ в той или иной мере связано с существующей живой природой. Таковы все синтезы с участием ферментов, органических катализаторов и с наведением асимметрии путем временного участия оптически деятельных соединений. [26]
В качестве иллюстрации положения, при котором такие члены могут быть существенными, рассмотрим асимметрическую молекулу, содержащую карбонильную группу. Переход, обусловливающий полосу карбонильной, группы при 2950 А, несомненно, сказывается на движении электронов в других группах в остальной части молекулы, например вследствие изменения индуктивного эффекта, вызываемого карбонильной группой в расположенных по соседству с ней атомах. [27]
При наложении механического поля простые аморфные тела в том случае, если они состоят из асимметрических молекул или асимметрических структурных элементов, способны приобретать анизотропию физических свойств, обусловленную возникновением ориентационных процессов. [28]
Здесь вполне уместны и более старые названия - асимметрический центр ( асимметрический атом углерода), асимметрическая молекула, поскольку в таких структурах нет никаких элементов симметрии, в хиральных же структурах может присутствовать ось симметрии. [29]
Как известно, Ги впервые обратил внимание на количественные отношения между оптической активностью органических соединений и составом асимметрических молекул. Этот исследователь исходил из того, что вращательная способность каждого оптически деятельного вещества, как это само собой разумеется, должна быть пропорциональна степени асимметрии молекулы. Он сделал предположение, что вращательная способность обусловлена только массами радикалов, связанных с асимметрическим углеродным атомом. [30]