Молибдат - кобальт
Cтраница 2
Выше уже упоминались работы [75], которые показали превосходство молибдата кобальта по сравнению с раздельно применяемыми окисью кобальта и окисью молибдена или с механической смесью обоих компонентов. Еще до этого было показано [74], что механическая смесь сульфида кобальта и окиси молибдена обладает значительно большей активностью в реакциях гидрогенизациопного обессери-вания, чем каждый из компонентов раздельно. Специфичность таких смешанных катализаторов была отмечена в германских работах [183], которые показали, что катализатор, содержащий эквимолекулярные количества сульфидов молибдена и кобальта, даже при обычных давлениях обладает высокой активностью в реакциях гидрообессеривания бензола. [16]
 |
Гетерообмен кислорода.| Характеристика подвижности кислорода в различных окисных катализаторах. [17] |
Для катализаторов мягкого окисления ( окислы молибдена и ванадия, молибдат кобальта и др.) характерна быстрая самодиффузия кислорода во всем объеме решетки, кислород на поверхности однороден. Такое деление катализаторов по подвижности кислорода, однако, весьма условно: на хромите цинка и окиси висмута, катализирующих глубокое окисление, и на системах, ведущих мягкое окисление ( железо-сурьмяный катализатор), наблюдается быстрая самодиффузия кислорода из решетки. [18]
 |
Влияние концентрации иона Fe3 на фазовый состав, энергию переноса заряда и каталитические свойства системы Bi-Fe-Mo. [19] |
Механизм модифицирования молибдата висмута изучен значительно меньше, чем модифицирование молибдата кобальта, несмотря на широкое применение висмут-молибденовых катализаторов в промышленности. Введение иона Fe3 повышает активность молибдата висмута, поэтому представляло интерес выяснить природу этого явления. [20]
Хотя в литературе отмечалось [26], что при обессеривании в присутствии молибдата кобальта на окисноалюминиевых носителях гидрирова-вание ароматических углеводородов подавляется, в большинстве промышленных процессов гидрирования тяжелых газойлей предложено применять катализаторы этого типа. Основным назначением этих процессов является обессеривание, насыщение же ароматических углеводородов является нежелательной реакцией или имеет второстепенное значение. Отмечается [3], что для гидрирования ароматических сернистых нефтяных фракций никельмолибденовый катализатор на носителе с соотношением никель - молибден в пределах 0 25 - 0 67 и общим содержанием металлов около 5 вес. [21]
 |
Штрих-диаграммы модифи - [ IMAGE ] УФ-спектры модифицирован-цированных кобальт-молибденовых ных кобальт-молибденовых катали-катализаторов ( 1 А0 1 нм. [22] |
В присутствии иона Fe3 ( рис. 65, образцы 1 и 2) обнаружена преимущественно р-фаза молибдата кобальта. На рентгенограмме не обнаружено линий, соответствующих молибдату железа. Сравнение рентгенограмм катализаторов 3 - 6 показывает, что в отсутствие иона Fe3, но в присутствии иона Bi3 на рентгенограмме возникает ряд линий, которые можно приписать ( структуре симолибдата висмута. Чтобы доказать существование такого соединения, образец растерли; при этом р - СоМоО4 превратился в а-фазу и в рентгенограмме исчезли наиболее интенсивные линии, относящиеся к структуре молибда-тов кобальта. Значит, действительно, катализаторы 1 - 4 содержат в виде отдельной фазы молибдат висмута. [23]
В табл. 68 приведены результаты окисления пропилена в без-градиентном и импульсном реакторах на модифицированных таким способом образцах молибдата кобальта. Введение в катализатор ионов Fe, Си, V, Ni и W уменьшает скорость окисления пропилена в акролеин и акриловую кислоту. [24]
На основании длин связей М - О и Мо - О, значения которых известны из строения молибдатов кобальта и марганца [14], двойной связью должна являться связь Мо О. Действительно, для обоих молибдатов наименьшим расстоянием в решетке кристалла между металлом и кислородом является длина молибден-кислородной связи 1 9 А в молибдате кобальта и 1 78 А в молибдате марганца, тогда как обе связи Со - О и Мп - О больше 2 А. [25]
 |
Влияние содержания серы. [26] |
Сочетание окиси кобальта и окиси молибдена на носителях может представлять собой смесь этих соединений или химическое соединение - молибдат кобальта. [27]
Как показали исследования, наибольшей активностью обладают катализаторы, содержащие в качестве активного компонента химическое соединение окислов, например молибдат кобальта СоМо04 на бентонитовом носителе. Вместе с тем он достаточно активен и для насыщения олефинов, для расщепления С-N - и С-0-связей, а расщепление связей С-С и насыщение ароматических колец в его присутствии невелико. Целесообразно частично заменить кобальт никелем. [28]
Процессы непосредственной дегидроциклизации ( без применения акцепторов) проводят на таких катализаторах, как окись хрома, окись молибдена, молибдат кобальта или металлическая платина. [29]
 |
ИК-спектры V2O5 ( / и твердого раствора МоОз ( 27 % ат. в V20S ( 2. [30] |
Страницы: 1 2 3 4