Молибдат - кобальт
Cтраница 3
С использованием другого спектроскопического метода ( метод неполного внутреннего отражения, НПВО) было показано [69], что ИК-шектры р-фазы молибдата кобальта совпадают с аналогичными спектрами молибдата марганца, в котором ион Моб находится в тетраэдрическом окружении атомов кислорода. [31]
Методом ЭСХА показано, что энергия связи в Мо 3d - и Со 2 / 7-не изменяется при введении добавок в молибдат кобальта. [32]
Основываясь па результатах анализа ИК-спектров тиофена алсоп бированного на f - Al2O3, цеолитах типа Y, MoS2, GeS, осепненном молибдате кобальта [214-218, 224] - присутствие полос принадлежа щих колебанию тиофенового кольца ( 1595 см -) и С С связи ( 3005 - JUdl см) - сделан вывод о возможности возникновения на поверхности реберной формы с участием С-С - атомов. [33]
В последующих работах воль-фрамсульфидный катализатор предварительного гидрирования без носителя был заменен катализаторами на носителях, например сульфидами никеля-вольфрама на окиси алюминия или молибдатом кобальта на окиси алюминия; эти катализаторы способствуют избирательному удалению азота при незначительном гидрировании ароматических углеводородов. Сульфид вольфрама на синтетическом алюмосиликатном катализаторе крекинга в качестве носителя менее подвержен отравлению азотистыми соединениями и одновременно менее активен в реакциях насыщения ароматических углеводородов, чем тот же сульфид на активированной фтористым водородом глине. [34]
В ИК-спектре тиофена [214-218], адсорбированного на ч - А 2О, алюмоникельмолибденовом катализаторе, цеолитах HY и CaY, MoS2 и осерненном молибдате кобальта, имеются все полосы, характерные для жидкого тиофена: 1260 см - - колебания С-S связи в пятичленном кольце; 1410, 1580, 3080 - 3110 см 1 - колебания кольца тиофена. [35]
В процессе второго типа предусматривается использование заранее изготовленных катализаторов, например, таких, как окись хрома на носителе-алюмосиликате и окись молибдена, молибдат кобальта на различных тугоплавких носителях. При помощи катализаторов такого типа может быть получен полипропилен с высокой степенью изотактичности. [36]
Ион железа в Со-Мо - Fe - и Со-Мо - Fe-Те - катализаторах трехвалентен, однако в первом катализаторе он входит в решетку молибдата кобальта ( рис. 61, а, 1), а во втором ( рис. 61, б, 1) ГР-спектр аналогичен спектру РегО3 в выоокодисперсном состоянии; возможно, здесь образуется твердый раствор окисла железа в молибдате кобальта. Обработка этих катализаторов смесью пропилена с кислородом частично восстанавливает железо до двухвалентного состояния ( рис. 61, спектры 2), Введение иона железа в молибдат кобальта с добавкой теллура увеличивает содержание Те04 - в исходном молибдате по сравнению с образцом Со-Мо - Те. С увеличением соотношения Те6: Те4 в катализаторе возрастает селективность окисления пропилена в акролеин: на образце Со-Мо - Те селективность окисления при 440 С и времени контакта 5 с составляет 39 % ( об.) против 46 % ( об.) на Со-Мо - Те-Fe, а степень конверсии пропилена в продукты глубокого окисления снижается вдвое. [37]
В спектре 5 ( катализатор содержит Bi3 и Fe3) имеются три характерные полосы - ( 13000, 17000 и 19000 см -, соответствующие чистому молибдату кобальта. Ион Bi3 на характер апектров молнбдата кобальта не влияет. [38]
 |
Окисление пропилена на молибдатах различных металлов. [39] |
В работах [259, 260] сравнивали кинетику восстановления мо - либдатов кобальта и висмута и показали, что для молибдата висмута температура восстановления соответствует температуре катализа, а восстановление молибдата кобальта протекает при значительно более высоких температурах, чем катализ. В табл. 44 приведены скорости восстановления пропиленом и водородом различных модификаций молибдатов висмута и кобальта, а для сравнения в табл. 45 даны скорости окисления пропилена на этих катализаторах, избирательность и энергия активации процесса. [40]
При помощи современных физико-химических методов ( рентгено-структурный анализ, спектроскопия, парамагнитный резонанс и др.) единственным соединением, которое удалось обнаружить в чистом ( не на носителе) алюмокобальтмолибденовом катализаторе 73, был молибдат кобальта - СоМоО4, существующий в двух модификациях, переходящих друг в друга приблизительно при 35 и 420 С. Молибден в обеих модификациях находится в октаэдрических системах. [42]
При гидроочистке наиболее широкое применение как катализаторы получили различные сочетания окиси кобальта и окиси молибдена на носителях или без носителей, которые могут представлять собой или смеси этих соединений, или химическое соединение - молибдат кобальта. Обычно все эти катализаторы называют кобальт-молибденовыми. [43]
При помощи современных физико-химических методов ( рентгено-структурный анализ, спектроскопия, парамагнитный резонанс и др.) единственным соединением, которое удалось обнаружить в чистом ( не на носителе) алюмокобальтмолибденовом катализаторе 73, был молибдат кобальта - СоМо04, существующий в двух модификациях, переходящих друг в друга приблизительно при 35 и 420 С. Молибден в обеих модификациях находится в октаэдрических системах. [45]
Страницы: 1 2 3 4