Cтраница 1
Енамины, полученные из пир-ролидина и циклических кетонов или простых альдегидов, вступают с II. [1]
Енамины являются более слабыми основаниями, чем алкиламнны, ввиду сопряжения неподеленнои электронной пары с двойной связью. При этом енамины имеют два центра протонирования: атом азота и fi - углеродный атом. Как показывает опыт, преобладает протонирование атома углерода, в результате чего образуются соли иммония. [2]
Енамины также легко ацилируются и в конечном счете получаются Р - дикетоны. [3]
Енамины и другие соответствующим образом активированные олефины, такие, как ацетали и аминали кетенов, реагируют с суль-фенами ( см. стр. [4]
Енамины ( 26) способны замещать два атома хлора в треххло-ристом фосфоре. После превращения хлорфосфинов ( 46) в тиофосфинаты ( 47) первоначально образуются соединения со всеми возможными расположениями двойных связей, однако из реакционной смеси медленно выкристаллизовывается изомер с таким расположением двойных связей, как указано на схеме. [5]
Енамин ( 1), с фосфоре л ирования которого мы начали наши исследования, может быть профосфорилирован также в пятое положение гетероцикла. Введение заместителей в это положение имеет большое значение при синтезе красителей по основанию Фишера. Он состоит во введении заместителей в бензольное кольцо 1 2 3 3-тетраметилиндолина с последующим окислением. Подобный метод довольно широко применяется для получения замещенных по бензольному кольцу индолов, однако для синтеза производных 1 3 3-триметил - 2-метилениндолина не применялся. [6]
Енамин, полученный при взаимодействии 10 г ( З - тетралона и 7 г пирролидина, кипятят с обратным холодильником в течение 10 ч с раствором 20 мл йодистого метила в 50 мл диоксана. После добавления еще 25 мл воды и 1 мл уксусной кислоты и дальнейшего нагревания еще в течение 4 ч удаляют растворитель при пониженном давлении. [7]
Енамины являются аналогами енолов. В молекуле енамина пара электронов азота находится в сопряжении с я-электронами двойной связи. Благодаря электронодонорному ( М -) эффекту атома азота нуклеофильным центром в молекуле енамина является р-углеродный атом. На этот атом обычно и направлена атака электрофильного агента. Как и енолы, енами-ны неустойчивы и отличаются высокой реакционной способностью. Они применяются чаще всего для алкилирования и ацилирования карбонильных соединений. [8]
Енамины получают при взаимодействии кетонов с вторичными аминами. [9]
Енамины имеют меньшую основность, чем азометины. [10]
Енамины представляют собой азотистые аналоги енолов. [11]
Енамины, производные ацетальдегида или монозамещенных ацетальдегидов, обычно не алкилируются [29], поскольку в условиях алкилирования осуществляется их самоконденсация. [12]
Енамины ацилируются по углероду или азоту, но обычно происходит С-ацилирование. [13]
Енамины - производные циклических кетонов - в реакции с азидами образуют производные триазола. [14]
Енамины получаются подобным же образом из вторичных аминов. [15]