Cтраница 2
В основном все ендиолы способны давать с раствором хлорида железа ( III) соединения, большей частью окрашенные в синие до сине-зеленых цвета. Хлорид железа ( III) является окислителем; поэтому окраски обычно неустойчивы и для ендиолов с большой восстановительной способностью сохраняются очень недолго, либо совсем не возни-кают. [16]
При двухэлектронном окислении ендиола редуктона ( а р-диоксиакро-леина) ( 27) зависимость Ei / 2 от рН удовлетворяет теории обратимых реакций, однако продукт ( 28) затем гидратируется. [17]
Вероятно, такие простые ендиолы, как VI, образуют с ионами меди и серебра относительно стабильные комплексные соединения, прежде чем происходит взаимное окисление и восстановление, в то время как образующиеся в щелочной среде из ацил-карбинолов VII анионы ендиолата в момент выделения восстанавливают катионы металлов. [18]
Ендиолы, например ендиолы VI, в противоположность ацилкарбино-лам VII, имеют относительно сильный кислотный характер. Ацилкарбинолы, напротив, образуют растворы ендиолатов при действии щелочей только при точном соблюдении определенных условий, причем трудно избежать побочных реакций, приводящих к получению окрашенных продуктов или смол. [19]
Вероятно, такие простые ендиолы, как VI, образуют с ионами меди и серебра относительно стабильные комплексные соединения, прежде чем происходит взаимное окисление и восстановление, в то время как образующиеся в щелочной среде из ацил-карбинолов VII анионы ендиолата в момент выделения восстанавливают катионы металлов. [20]
Ендиолы, например ендиолы VI, в противоположность ацилкарбино-лам VII, имеют относительно сильный кислотный характер. Ацилкарбинолы, напротив, образуют растворы ендиолатов при действии щелочей только при точном соблюдении определенных условий, причем трудно избежать побочных реакций, приводящих к получению окрашенных продуктов или смол. [21]
При действии фенилгидразина ендиолы окисляются до озазонов намного быстрее, чем а-оксиальдегиды или кетоны. [22]
При действии фенилгидразина ендиолы окисляются до озазонов намного быстрее, чем ct - оксиальдегиды или кетоны. [23]
Таким образом, фактически ендиол представляет собой систему из четырех конденсированных колец, два из которых представляют собой хелатные кольца, и, кроме того, все они являются гаестичленными циклами. [24]
Kkz с изменением химического строения ендиола отражают одновременно влияние последнего на константу ионизации ендиола К и на константы скорости протониза-ции &2 и &2 Полезную информацию содержит отношение величин Kk % и Kkz, которое не зависит от К. [25]
На ртутном капающем электроде окисляются гидрохиноны, ендиолы, вещества, деполяризующие ртуть путем образования малодиссоциированных или нерастворимых соединений, подобно веществам с - SH-группой. [26]
Очевидно, что при обратном превращении такого ендиола в карбонильную форму могут образоваться как обе эпимерные альдозы, так и соответствующая кетоза. Наряду с глюкозой, маннозой и фруктозой в растворе в очень небольших количествах содержится и другая кетоза - D-псикоза ( IV); она образуется вследствие енолизации / 3-фрук-тозы [ 2 3-ендиол: СН2ОН - СНОН-СИОН-С ( ОН) С ( ОН) - СН2ОН ] И обратного превращения ендиола в карбонильную форму. [27]
На ртутном капающем электроде окисляются гидрохиноны, ендиолы, вещества, деполяризующие ртуть путем образования малодиссоциированных или нерастворимых соединений, подобно веществам с - SH-группой. [28]
Осциллополярография [63] бензила показывает, что восстановление ендиола 1 ( 37), R - - - СГ Н5 ] является обратимым процессом, однако перегруппировка в бензоин [ ( 38), R - СВН5 ] необратима. [29]
Очевидно, что при обратном превращении такого ендиола в карбонильную форму могут образоваться как обе упимерные альдозы, так и соответствующая кетоза. Наряду с глюкозой, маннозоп и фруктозой и растворе в очень небольших количествах содержится и другая ке-тоза - - D-псикоза ( IV); она образуется вследствие енолизацни / 3-фрук-тозы [ 2 3-ендиол: СЛ12О11 - ГЛ ЮМ - ( Л ЮН - С ( ОМ) - С ( ОН) - СН2О11 ] п обратного превращения ендиола в карбонильную форму. [30]