Cтраница 1
Енолизация начинается с отрыва протона от сс - С-атома и образования енолят-иона. [1]
Енолизация в полярных протонных растворителях начинается с протонирования О-атома карбонильной группы. [2]
Енолизация при действии ряда алкилмагнийгалогенидов на валерон прослежена по выделению газа. [3]
Енолизация, происходящая при замещении атома галогена, также является известным фактом и во многих отношениях аналогична енолизации при замещении атома водорода. В реакцию такого типа вступают пространственно затрудненные тригалогенметилкетоны. [4]
Продукты, образующиеся при реакциях диизопропилкетона с RMgX. [5] |
Енолизация какого-либо из а-водородов кетона не имеет существенного значения, если R не является вторичной или третичной ( изопропильной или трет-бутильной) или какой-либо другойгвысокоразветвленной ( неопентильной) группой. Для алкнльных магнийорганических соединений легкость восстановления существенно зависит от числа р-водородных атомов в радикале R и от того, являются ли они первичными, вторичными или третичными. В соответствии с ожидаемым ( учитывая легкость удаления хлорид-иона из алкилхлоридов, разд. А) перенос гидрид-иона к кетону наиболее легко осуществляется из третичного положения и наиболее трудно - из первичного положения. [6]
Енолизация какого-либо из а-водородов кетона не имеет существенного значения, если R не является вторичной или третичной ( изопропильной или торепг-бутильной) или какой-либо другой высокоразветвлешвой ( неопентильной) группой. Для алкильных магнийорганических соединений легкость восстановления существенно зависит от числа 5-водородных атомов в радикале R и от того, являются ли они первичными, вторичными или третичными. [7]
Зависимость ДЯ и T4S от температуры. [8] |
Енолизация [ 3-дикарбонильных соединений жирного ряда экзо-термична; энтропия при енолизации всегда уменьшается ( стр. [9]
Енолизация становится значительной лишь в тех случаях, когда невозможно ни присоединение, ни восстановление, как, например, в неопентилмагнийхлориде ( см. последнюю строку табл. 6.11), который имеет очень сильно разветвленное строение и, кроме того, в нем отсутствует fi - водородный атом, необходимый для восстановления. Таким образом, енолизация является наиболее трудно реализуемым направлением из трех конкурирующих реакций. [10]
Енолизация, т.е. равновесные превращения кетонов и енолов, может катализироваться и основаниями, и кислотами. [11]
Енолизация по метальной группе незначительна, поэтому у-бро-мид образуется с гораздо меньшей скоростью. [12]
Спиртовое брожение глюкозы. [13] |
Енолизация и другие таутомерные процессы встречаются во многих биологических реакциях. Например, перенос аминогруппы с аминокислоты на а-кетокислоту, рассмотренный в предыдущей главе ( разд. Сейчас мы расскажем вам об участии енолизации в спиртовом брожении - биохимическом процессе, посредством которого сахар глюкоза превращается в конечном итоге-в этанол; этот процесс лежит в основе спиртовой промышленности. [14]
Енолизация, т.е. равновесные превращения кетонов и енолов, может катализироваться и основаниями, и кислотами. [15]