Cтраница 3
Скорость енолизации обычно определяют одним из двух методов. В Одном методе определяют скорость галогенирования кетона. [31]
Следствием енолизации во многих случаях является новый ряд побочных реакций, происходящих с кетонами, имеющими в а-по-ложении водородные атомы, особенно при их реакциях с реактивами Гри-ньяра, содержащими вторичные и третичные радикалы. В этом случае происходит конденсация двух молекул кетона по кретоновому или альдольному типу. [32]
Степень енолизации может возрастать весьма значительно под влиянием пространственных и электронных факторов. [33]
Процесс енолизации рассмотрен в приложении. [34]
Процесс енолизации проводят в присутствии ионообменных смол. Вначале осуществляют этерификацию диацетон-2 - кето - Ь - гулоновой кислоты в спиртовом растворе в присутствии катионита в Н - форме. Реакционную массу без выделения эфира подвергают енолизации в присутствии анионо-обменных смол при температуре около 60 С. Амберлита 200 ( Н - формы) и при перемешивании нагревают 1 ч с обратным холодильником. После отгонки растворителя ( постепенно в течение 4 ч) удаляют смолу, вводятанио-нит Амберлит 1RA - 410 ( 100 мл) и проводят реакцию енолизации. Аскорбиновую кислоту элюируют из смолы 4 % - ным водным раствором едкого натра. [35]
Направление енолизации у р-кетоэфиров и малоновых эфиров однозначно, поэтому оно также однозначно определяет направление С-алкилирования и С-ацилирования. [36]
Направление енолизации определяется сравнительной устойчивостью образующихся енолов. [37]
Следствием енолизации во многих случаях является новый ряд побочных реакций, происходящих с кетонами, имеющими в а-по-ложении водородные атомы, особенно при их реакциях с реактивами Гри-ньяра, содержащими вторичные и третичные радикалы. В этом случае происходит конденсация двух молекул кетона по кретоновому или альдольному типу. [38]
Явление енолизации представляет собой еще один пример общей зависимости. Объясняется это тем, что введение второго тригопального атома углерода в структуру циклонентана приводит к сдвигу водородных атомов соседних метиленовых групп в сторону от заслоненной ( гош) конфигурации, тогда как в случае циклогек-сановых систем справедливо как раз обратное положение. Таким образом, различие в устойчивости связано с различием в энергии напряжения обоих кетонов, причем делается допущение, что различием в устойчивости систем циклопентена и циклогексена можно пренебречь. В оправдание этого допущения указывается, что инкремент в теплотах образования между циклопентеном и циклогексеном составляет 9 3 ккал / молъ по сравнению с инкрементом в 11 ккал / молъ между циклопентаном и циклогексаном. Эти цифры следует сравнить с инкрементом, равным 4 9ккал на метиленовую группу в ряду алка-нов. Таким образом, напряжение, которое можно было бы ожидать в циклопентенах, не очень значительно. [39]
Скорость енолизации равна скорости кислотно-катализируемого бромирования ацетона. Эта скорость пропорциональна концентрации кислоты и кетона и не зависит от концентрации брома. Напишите возможно более подробный механизм бромирования ацетона. [40]
При щелочной енолизации основание должно было бы атаковать преимущественно метильную группу, поскольку соединенная с метиленовой группой группа СН3 своим / - эффектом неблагоприятно влияет на возможность образования карбаниона. [41]
Реакция енолизации ацетона является медленной стадией, определяющей скорость процесса в целом. [42]
Реакция енолизации адетена является медленной стадией, определяющей скорость процее ее в целим. [43]
Направление енолизации 0-дикетонов [85, 86] на примере со-бензо-ил - и ш - ( теноил-2) - 2-ацетоселенофвна, а также ( о-бен ЗОил-2-ацетотиофена было определено по реакции с гадроксиламином, исходя из предложения, что первоначально происходит конденсация тидроксиламина по карбонильной группе енолыной формы р-дикетона с образованием моно-оксима, а затем циклизация в изоксазол с отщеплением воды. [44]
Реакция енолизации ацетена является медленной стадией, определяющей скорость процеееа в целом. [45]