Cтраница 2
Затем раствор становится бурым, последняя окраска принадлежит енонам, растворы которых в этих условиях имеют подобную же окраску. [16]
Правило енонов, по-видимому, применимо также к енонам с семичленным циклом. [17]
Как показано на рис. 2.3, сопряжение в енонах ( как и в диенах) снижает разность энергий между ВЗМО и НСМО п-электронной системы ( стр. Соответствующие электронные переходы называют переходами с переносом заряда, подчеркивая тем самым их зависимость от резонанса w - электронной системы хромофора. [18]
В эту реакцию, однако, способны вступать только еноны, могущие принимать цнсоидную конформацпю. [19]
Ацетиленовые спирты в любых растворителях практически мгновенно изомеризуются в еноны при добавлении нескольких капель конц. Исключение составляет лишь спирт VI, изомеризация которого в окись мезитила проходит в течение 5 - 6 мин. Интересно отметить, что в присутствии HgS04 наблюдается галохромия раствора ( 3-ацетиленового спирта. [20]
Первый из них, основанный на сопряженном присоединении цианид-иона к енону, является простейшим. Вместо енона можно использовать основание Манниха ( 54), которое мы рассматривали в разд. Второй и третий способы также приемлемы, поскольку, во-первых, оба они включают алкилирование дважды стабилизированного карбаниона с помощью галогенн-да с высокой реакционной активностью и, во-вторых, эфпры гидролизуются значительно легче нитрилов. Четвертый способ с использованием дитиана наименее привлекателен из всех приведенных: литнйорганическпе соединения предпочитают прямо реагировать с функциональными группами вместо сопряженного присоединения ( разд. [21]
Первый из них, основанный на сопряженном присоединении цианид-иона к енону, является простейшим. Вместо енона можно использовать основание Манниха ( 54), которое мы рассматривали в разд. Второй и третий способы также приемлемы, поскольку, во-первых, оба они включают алкилирование дважды стабилизированного карбаниона с помощью галогени-да с высокой реакционной активностью и, во-вторых, эфиры гидролизуются значительно легче нитрилов. Четвертый способ с использованием дитиана наименее привлекателен из всех приведенных: литийорганические соединения предпочитают прямо реагировать с функциональными группами вместо сопряженного присоединения ( разд. [22]
В первой стадии в результате переноса одного электрона от лития к енону образуется анион-радикал, который далее протонируется аммиаком до енолят-радикала. Радикал далее восстанавливается литием до литиевого енолята насыщенного кетона. Енолят лития устойчив в растворе жидкого аммиака и протонируется только с помощью более сильных, чем аммиак, протонирующих агентов - хлорида аммония, воды или спирта. [23]
Когда двойная связь инкорпорирована в цикл, как в циклогекс-2 - еноне [9], направление взаимодействия меняется и первоначальный аддукт присоединения по Михаэлю подвергается циклизации в дикетон 3, существующий в енольной форме. [24]
Различие между 5а - и 5 3-конфигурациями стероидов с хромофорной группой типа А енона - З становится более явным при рассмотрении тонкой структуры / - полосы КД. [25]
ИК-спектр продукта показал, что жидкость представляет собой смесь исходного спирта I и енона VII. [26]
В препаративной практике чаще всего применяется фотохимически индуцированное [2 2] - цикяоприсоединение оле-фина к енону. [27]
В препаративной практике чаще всего применяется фотохимически индуцированное [2 2] - циклоприсоединение оле-фина к енону. Для этой реакции характерны высокая региоселективность, но подчас довольно низкая стереоселективность, что вполне согласуется с упомянутым бирадикальным механизмом. [28]
В препаративной практике чаще всего применяется фотохимически индуцированное [2 2] - циклоприсоединение оле-фина к енону. Для этой реакции характерны высокая региоселективностъ, но подчас довольно низкая стереоселективность, что вполне согласуется с упомянутым бирадикальным механизмом. [29]
Следует отметить, что трансоидные еноны X и XI имеют значительно большие коэффициенты погашения, чем цисоидные еноны. [30]